(E,E)-4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienenitrile | 36237-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E,E)-4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienenitrile
• 英文别名: farnesyl cyanide；2-trans,6-trans-farnesylcyanid；Farnesylcyanid；(3E,7E)-4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trienenitrile
• CAS: 36237-68-0
• 化学式: C₁₆H₂₅N
• 分子量: 231.381
• InChiKey: CXMUQCRSSKJBHD-NCZFFCEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienenitrile 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到homofarnesylic acid
  参考文献：
  名称：

  基于法呢基二磷酸的Ras法呢基蛋白转移酶抑制剂。

  摘要：

  描述了基于法呢基二磷酸（FPP）的Ras法呢基蛋白转移酶（FPT）酶的抑制剂的合理设计，合成和生物学活性。发现化合物3（其中β-羧酸膦酸型焦磷酸酯（PP）替代物通过酰胺连接基与疏水性法呢基连接）是有效的（I50（FPT）= 75 nM）和选择性的FPT抑制剂，如其抗角鲨烯合成酶（I50（SS）= 516 microM）和甲羟戊酸激酶（I50（MK）=> 200 microM）的活性较弱而得到证明。进行了系统结构-活性关系研究，涉及法呢基，酰胺连接基和3的PP替代基的修饰。β-羧酸膦酸PP替代物的羧基和膦酸基团对于活性都是必不可少的，因为任一组的缺失都会导致活性降低50-2600倍（6-9，I50 = 4.6-220 microM）。法呢基也显示出非常严格的要求，并且不耐受一个碳的同源性（12，I50 = 17.7 microM），被十二烷基片段取代（14，I50 = 9 microM）或在烯丙基位置引入额外的甲基（

  DOI：

  10.1021/jm00015a013
• 作为产物：
  描述：

  反,反-法呢基溴 、 氰化四丁基铵 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到(E,E)-4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienenitrile
  参考文献：
  名称：

  基于法呢基二磷酸的Ras法呢基蛋白转移酶抑制剂。

  摘要：

  描述了基于法呢基二磷酸（FPP）的Ras法呢基蛋白转移酶（FPT）酶的抑制剂的合理设计，合成和生物学活性。发现化合物3（其中β-羧酸膦酸型焦磷酸酯（PP）替代物通过酰胺连接基与疏水性法呢基连接）是有效的（I50（FPT）= 75 nM）和选择性的FPT抑制剂，如其抗角鲨烯合成酶（I50（SS）= 516 microM）和甲羟戊酸激酶（I50（MK）=> 200 microM）的活性较弱而得到证明。进行了系统结构-活性关系研究，涉及法呢基，酰胺连接基和3的PP替代基的修饰。β-羧酸膦酸PP替代物的羧基和膦酸基团对于活性都是必不可少的，因为任一组的缺失都会导致活性降低50-2600倍（6-9，I50 = 4.6-220 microM）。法呢基也显示出非常严格的要求，并且不耐受一个碳的同源性（12，I50 = 17.7 microM），被十二烷基片段取代（14，I50 = 9 microM）或在烯丙基位置引入额外的甲基（

  DOI：

  10.1021/jm00015a013

文献信息

• Selective bromination of polyenes by 2,4,4,6-tetrabromocyclohexa-2,5-dienone
  作者：Tadahiro Kato、Isao Ichinose

  DOI：10.1039/p19800001051

  日期：——

  4,6-Tetrabromocyclohexa-2,5-dienone (TBCO) liberates bromonium ion when treated with polyenes to form brominated products. The results of the reaction of TBCO with simple olefins are presented. The analogous bromo-ketones, 4-bromo-2,4,6-trichloro- and 2,4,6-tribromo-4-methyl-cyclohexa-2,5-dienone, (4) and (5) respectively, afford the same products (3a), (6), and (7) when treated with geranyl cyanide

  当用多烯处理形成溴化产物时，2,4,4,6-四溴环己基-2,5-二烯酮（TBCO）释放出溴离子。给出了TBCO与简单烯烃的反应结果。类似的溴代酮（4-溴-2,4,6-三氯-和2,4,6-三溴-4-甲基-环己-2,5-二烯酮）（4）和（5）分别提供相同的产品（3a），（6）和（7）用香叶基氰化物（1; R = CN）处理时。有证据表明二溴化物（3a）的形成可能是由于顺序反应。在十六烷基三甲基溴化铵的存在下，TBCO是在非常温和的条件下对多烯进行选择性溴化的极好试剂。
• Simple Reagents for Direct Halonium-Induced Polyene Cyclizations
  作者：Scott A. Snyder、Daniel S. Treitler、Alexandria P. Brucks

  DOI：10.1021/ja106813s

  日期：2010.10.13

  Although there are many reagent combinations that can initiate polyene cyclizations, simple electrophilic halogen sources have not yet proven broadly effective as promoters of such processes. Herein is described a readily prepared and stable class of reagents capable of effecting such transformations for a wide range of electron-rich and -deficient terpenes derived from geraniol, farnesol, and nerol

  尽管有许多试剂组合可以引发多烯环化，但尚未证明简单的亲电子卤素源作为此类过程的促进剂广泛有效。本文描述了一类易于制备且稳定的试剂，能够对源自香叶醇、法呢醇和橙花醇的各种富电子和缺电子萜烯进行此类转化，从而能够有效合成多种复杂的氯- 、含溴和含碘的多环骨架。迄今为止的努力已导致抗 HIV 天然产物 Peyssonol A 的第一个外消旋实验室全合成和结构修订，以及 peyssonoic acid A 的有效和简洁的首次全合成。他们还允许正式的外消旋全合成 aplysin- 20、萝莉莉德、K-76、和 Stemodin 将通过通常比以前的努力更短、产量更高且更具环保意识的途径来实现。还描述了使用该试剂类的手性形式进行对映选择性烯烃卤化的初步尝试。
• SELECTIVE BROMINATION OF POLYOLEFINS
  作者：Yoshio Kitahara、Tadahiro Kato、Isao Ichinose

  DOI：10.1246/cl.1976.283

  日期：1976.3.5

  Although the reaction mechanism is obscure at present, 2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cyclohexadien-1-one (2) was found to be a good reagent for the selective bromination of polyenes, that is, terminal double bond of geranyl and farnesyl cyanides was selectively brominated by merely being stirred with equimolar amount of 2 in CH2Cl2 solution, giving 6,7-dibromogeranyl (yield 98%) and 10,11-dibromofarnesyl (yield 65%) cyanide, respectively.

  虽然反应机理目前尚不清楚，但我们发现 2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯-1-酮（2）是一种选择性溴化多烯的良好试剂，即只需在 CH2Cl2 溶液中加入等摩尔量的 2，就能选择性地溴化香叶基和法呢基氰化物的末端双键、只需在 溶液中加入等摩尔量的 2，即可选择性地溴化香叶基和法呢基氰化物的末端双键，分别得到 6,7 二溴香叶基（收率 98%）和 10,11 二溴法呢（收率 65%）氰化物。
• UNIQUE HALOGEN-INDUCED CYCLIZATIONS, REAGENTS THEREFOR, AND COMPOUNDS PRODUCED THEREBY
  申请人：Snyder Scott Alan

  公开号：US20140243404A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  This disclosure is related to halonium compounds useful for cyclization of polyenes, alkenoic acids, and alkenyl alkyl ethers, and halogenation of aromatic compounds. The synthesis of such halonium compounds, compounds made using such halonium compounds, and synthesis of natural compounds, including decalins, using the halonium compounds is also disclosed. A representative halonium compound of the disclosure is:

  本披露涉及有用于多烯环化、烯酸和烯基烷醚环化以及芳香族化合物卤代的卤化物化合物。披露了这种卤化物化合物的合成、使用这种卤化物化合物制备的化合物以及使用卤化物化合物合成天然化合物，包括蒎烯。本披露的代表性卤化物化合物为：
• Verfahren zur Herstellung von 8.12-Epoxy-13.14.15.16-tetranorlabdan
  申请人：Consortium für elektrochemische Industrie GmbH

  公开号：EP0107857A1

  公开（公告）日：1984-05-09

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 8.12-Epoxy-13.14.15.16-tetranorlabdan, wobei Homofarnesylsäure in Gegenwart von Titantetrachlorid und/oder Zinn-IV-halogeniden und/oder Zinn-IV-alkoxyhalogeniden zum Norambreinolid cyclisiert wird.

  本发明涉及一种制备 8,12-环氧-13,14,15,16-tetranorlabdane 的工艺，其中均苯四甲酸在四氯化钛和/或四氯化锡卤化物和/或四氯化锡烷氧基卤化物的存在下环化为去甲斑蝥内酯。