Tfa-Leu-Gly-OtBu | 910657-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Tfa-Leu-Gly-OtBu
• 英文别名: tert-butyl (N-trifluoroacetyl-(S)-leucyl)glycinate；(tert-butyl)OOCCH2NHC(O)CH(CH2CH(CH3)2)NH(trifluoroacetate)；tBuOOCCH2NHC(O)CH(iBu)NH(TFA)；tert-butyl 2-[[(2S)-4-methyl-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]pentanoyl]amino]acetate
• CAS: 910657-83-9
• 化学式: C₁₄H₂₃F₃N₂O₄
• 分子量: 340.343
• InChiKey: HGGWYRAMPPPQKO-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tfa-Leu-Gly-OtBu 、 ethyl (E)-3-phenyl-2-propenyl carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  肽的高度立体选择性烯丙基烷基化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600509
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 ammonium formate 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 Tfa-Leu-Gly-OtBu
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的螯合肽烯醇化物的烯丙基烷基化，实现高度立体选择性的肽修饰。

  摘要：

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.200700084

文献信息

• Halogenated Allyl Alcohol Derivatives - Versatile Electrophiles for Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Michael Kohr、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.201900310

  日期：2019.5.8

  Brominated and iodinated allylic substrates can be subjected to palladium‐catalyzed allylic alkylation of amino acid and peptide ester enolates. The incorporation of a vinylic halide functionality into the allylic substrate allows a direct modification of the allylated peptide via cross coupling chemistry.

  溴化和碘化的烯丙基底物可以进行氨基酸和肽酯烯醇化物的钯催化的烯丙基烷基化反应。将乙烯基卤化物官能团并入烯丙基底物中允许通过交叉偶联化学对烯丙基化的肽进行直接修饰。
• Stereoselective Syntheses and Reactions of Stannylated Peptides
  作者：Jan Deska、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/anie.200700759

  日期：2007.6.11
• Highly Stereoselective Peptide Modifications through Pd-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Peptide Enolates
  作者：Jan Deska、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.200700084

  日期：2007.7.16

  Deprotonation of peptides in the presence of zinc chloride gives rise to highly reactive nucleophiles that can be subjected to palladium-catalyzed allylic alkylation reactions. Excellent diastereoselectivities are obtained that are nearly independent of the allylic substrate used. By using this protocol, highly functionalized side chains can also be incorporated in excellent yields and selectivities

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。
• Highly Stereoselective Allylic Alkylations of Peptides
  作者：Uli Kazmaier、Jan Deska、Anja Watzke

  DOI：10.1002/anie.200600509

  日期：2006.7.17