methyl 2,6,6-trimethyl-3-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate | 28120-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6,6-trimethyl-3-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: 1-Cyclohexene-1-carboxylic acid, 2,6,6-trimethyl-3-oxo-, methyl ester；methyl 2,6,6-trimethyl-3-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 28120-76-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: IUXFEUOSSQVIFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6,6-trimethyl-3-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 、 氰化汞 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 5.58h， 生成 methyl (3R)-2,6,6-trimethyl-3-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxycyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Chemical Studies on Crude Drug Processing. IX. On the Constituents of Rehmanniae Radix. (3). Absolute Stereostructures of Rehmaionosides A, B, and C, and Rehmapicroside, Biologically Active Ionone Glucosides and a Monoterpene Glucoside Isolated from Chinese Rehmanniae Radix.

  摘要：

  在对熟地黄（地黄的干燥根茎）中的鸢尾甙和鸢尾甙成分进行表征之后，我们研究了具有生物活性的离子甙、地黄甙 A、B 和 C 以及单萜甙地黄甙的结构。[我们研究了具有生物活性的离子苷、地黄苷 A、B 和 C 以及单萜苷、地黄皂苷的结构。它们的绝对立体结构是根据化学和物理化学证据确定的，其中包括将激发子手性方法应用于烯丙基苯甲酰衍生物的结果。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.41
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R)-2,6,6-trimethyl-3-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxycyclohexene-1-carboxylate 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2,6,6-trimethyl-3-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Chemical Studies on Crude Drug Processing. IX. On the Constituents of Rehmanniae Radix. (3). Absolute Stereostructures of Rehmaionosides A, B, and C, and Rehmapicroside, Biologically Active Ionone Glucosides and a Monoterpene Glucoside Isolated from Chinese Rehmanniae Radix.

  摘要：

  在对熟地黄（地黄的干燥根茎）中的鸢尾甙和鸢尾甙成分进行表征之后，我们研究了具有生物活性的离子甙、地黄甙 A、B 和 C 以及单萜甙地黄甙的结构。[我们研究了具有生物活性的离子苷、地黄苷 A、B 和 C 以及单萜苷、地黄皂苷的结构。它们的绝对立体结构是根据化学和物理化学证据确定的，其中包括将激发子手性方法应用于烯丙基苯甲酰衍生物的结果。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.41

文献信息

• Improved Synthesis of Methyl 3-oxo-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene-1-carboxylate, an A-ring intermediate for (±)strigol
  作者：Qianchao、Pi Shiqing、Chen Xinzhi

  DOI：10.3184/030823407x240881

  日期：2007.8

  Methyl 3-oxo-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene-1-carboxylate was synthesised over eight steps from the starting material of citral instead of α-ionone. KMnO4, HC(OEt)3 and O2/TEMPO/CuCl were substituted for NaIO4, CH3I and pyridinium chlorochromate, respectively. Every step was simplified and gave a 48% overall yield. The procedure is suitable for large scale production.

  3-oxo-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene-1-carboxylate 从柠檬醛而不是 α-紫罗兰酮的起始原料经过 8 个步骤合成 3-oxo-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene-1-carboxylate。KMnO4、HC(OEt)3 和 O2/TEMPO/CuCl 分别取代了 NaIO4、CH3I 和氯铬酸吡啶鎓。每一步都被简化，总产率为 48%。该程序适用于大规模生产。
• Synthetic Photochemistry. XXVII. An Efficient Synthesis of Deoxytrisporone by Photocycloaddition
  作者：Hitoshi Takeshita、Seiji Hatta、Toshihide Hatsui

  DOI：10.1246/bcsj.57.619

  日期：1984.2

  Deoxytrisporone was synthesized from isobutene and methyl 2,4-dioxohexanoate to show the utility of the regioselective photocycloaddition of β-diketone for construction of polysubstituted cyclohexenones.

  Deoxytrisporone 由异丁烯和 2,4-二氧己酸甲酯合成，以显示 β-二酮的区域选择性光环加成在构建多取代环己烯酮中的效用。
• Total Synthesis of Isorosthin L and Isoadenolin I
  作者：Junli Ao、Chao Sun、Bolin Chen、Na Yu、Guangxin Liang

  DOI：10.1002/anie.202114489

  日期：2022.3

  Concise total syntheses of isorosthin L and isoadenolin I are described. This work highlights a convergent building-block-welding strategy for quick construction of an advanced intermediate bearing a quaternary center present in ent-kaurane diterpenoids from two readily available building blocks.

  描述了异红素 L 和异腺素 I 的简明全合成。这项工作强调了一种收敛的积木焊接策略，用于从两个现成的积木快速构建高级中间轴承，该四元中心存在于ent -kaurane 二萜类化合物中。
• Asymmetric Alkylation of Anthrones, Enantioselective Total Synthesis of (−)- and (+)-Viridicatumtoxins B and Analogues Thereof: Absolute Configuration and Potent Antibacterial Agents
  作者：K. C. Nicolaou、Guodu Liu、Kathryn Beabout、Megan D. McCurry、Yousif Shamoo

  DOI：10.1021/jacs.6b12654

  日期：2017.3.15

  this naturally occurring antibiotic. While the developed asymmetric synthesis of C10 substituted anthrones is anticipated to find wider applications in organic synthesis, its immediate application to the construction of a variety of designed enantiopure analogues of viridicatumtoxin B led to the discovery of highly potent, yet simpler analogues of the molecule. These studies are expected to facilitate

  描述了使用奎尼丁或奎宁衍生的催化剂相转移催化蒽酮与环状烯丙基溴的不对称烷基化。利用温和的碱性条件和低至 0.5 mol % 的催化剂负载量，并实现高达 > 99:1 dr 的选择性，这种不对称反应成功地应用于对映选择性地产生 (-)- 和 (+)- 绿藻毒素 B，从而允许分配这种天然抗生素的绝对构型。虽然开发的 C10 取代蒽酮的不对称合成有望在有机合成中找到更广泛的应用，但其直接应用于构建各种设计的 viridicatumtoxin B 的对映体纯类似物，导致发现了高效但更简单的分子类似物。
• Absolute configurations of rehmaionosides A, B, and C and rehmapicroside three new ionone glucosides and a new monoterpene glucoside from rehmanniae radix.
  作者：Masayuki Yoshikawa、Youichi Fukuda、Toshio Taniyama、Bae Cheon Cha、Isao Kitagawa

  DOI：10.1248/cpb.34.2294

  日期：——

  Three new ionone glucosides, rehmaionosides A (1__∼), B (2__∼), and C (3__∼), and a new monoterpene glucoside rehmapicroside (4__∼), were isolated from Chinese Rehmanniae Radix, the dried root of Rehmannia glutinosa L(ibosch)___=.[kan-jio (in Japanese) from China]. Their absolute configurations were determined on the basis of chemical and physicochemical evidence which included the application of the exciton chirality method for allylic benzoyl derivatives.

  从地黄 (Rehmannia glutinosa L) 的干燥根中分离得到 3 种新的紫罗兰酮苷，即地黄苷 A (1__∼)、B (2__∼) 和 C (3__∼)，以及一种新的单萜苷瑞黄苦苷 (4__∼)。 (ibosch)___=.[kan-jio（日语）来自中国]。它们的绝对构型是根据化学和物理化学证据确定的，其中包括对烯丙基苯甲酰衍生物应用激子手性方法。