2-phenethyl-1H-indole | 98055-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-phenethyl-1H-indole
• 英文别名: 2-(2-phenylethyl)indole；2-phenethylindole；2-(2-phenylethyl)-1H-indole
• CAS: 98055-06-2
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: LRPSUHIGFBBGHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C
• 沸点：
  160-170 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenethyl-1H-indole 在 5%-palladium/activated carbon 、 C₄₆H₄₁F₃O₂P₂Pd 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.83 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (-)-2-phenethyl-3-benzylindoline
  参考文献：
  名称：

  无保护吲哚的均相 Pd 催化不对称氢化：范围和机理研究

  摘要：

  已经开发出一种有效的钯催化的各种未受保护吲哚的不对称氢化，使用强布朗斯台德酸作为活化剂可提供高达 98% 的 ee。该方法用于轻松合成含有手性二氢吲哚骨架的生物活性产品。还研究了Pd催化的不对称氢化的机理。同位素标记反应和 ESI-HRMS 证明，吲哚的 C=C 键质子化形成的亚胺盐是该反应的重要中间体。重要的提议的活性催化 Pd-H 物种用 (1) H NMR 光谱观察到。发现 Pd-H 活性物质和溶剂三氟乙醇 (TFE) 之间没有发生质子交换，尽管先前已在金属氢化物和醇溶剂之间观察到这种质子交换。还进行了密度泛函理论计算，以进一步了解 Pd 催化吲哚不对称氢化的机理。这种实验和理论研究的结合表明，Pd 催化的氢化经历了逐步的外球和离子氢化机制。氢气的活化是由 Pd 配合物的三氟乙酸盐通过六元环过渡态辅助的异裂过程。由于其在 Pd-H 生成步骤中稳定离子中间体的能力，该反应在极性溶剂 TFE

  DOI：

  10.1021/ja502020b
• 作为产物：
  描述：

  苄基三苯基氯化膦 在 镍 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-phenethyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Sadanandan, E. V.; Vedachalam, M.; Srinivasan, P. C., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1993, vol. 32, # 4, p. 481 - 483

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed C-C Ring Closure in α-Chloromethylimines: Synthesis of 1<i>H</i> -Indoles
  作者：Delia Bellezza、Bárbara Noverges、Francesco Fasano、Jeymy T. Sarmiento、Mercedes Medio-Simón、Gregorio Asensio

  DOI：10.1002/ejoc.201801607

  日期：2019.2.14

  2‐aryl‐ and 2‐alkyl‐1H‐indoles. Readily or commercially available α‐chloromethyl‐aryl or ‐alkyl ketones are used as the precursors. Indoles containing substituents, including halogens, at the benzene ring are also easily accessible simply by use of the appropriate substituted aromatic amine.

  钯催化的α-氯甲基烷基或芳基N-芳基亚胺的杂环化反应可高效生成2-芳基和2-烷基-1 H-吲哚。现成的或市售的α-氯甲基芳基或烷基酮可用作前体。仅通过使用适当的取代的芳族胺也可容易地获得在苯环上含有包括卤素的取代基的吲哚。
• Palladium(II)-Catalyzed Regioselective Direct C2 Alkenylation of Indoles and Pyrroles Assisted by the<i>N</i>-(2-Pyridyl)sulfonyl Protecting Group
  作者：Alfonso García-Rubia、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/anie.200902802

  日期：2009.8.17

  N‐(2‐pyridyl)sulfonyl group controls the direct PdII‐catalyzed alkenylation of indoles, affording the corresponding products in good yields and with complete regiocontrol at C2 (see scheme, DMA=dimethylacetamide). The protocol was also extended to pyrrole derivatives. The final reductive desulfonylation affords the C2‐substituted indoles and pyrroles in good yields.

  易于穿脱：N-（2-吡啶基）磺酰基可控制Pd II催化的吲哚直接烯基化，提供相应的产物，收率良好，在C2处具有完全的区域控制能力（参见方案，DMA =二甲基乙酰胺）。该协议还扩展到吡咯衍生物。最终的还原性脱磺酰化反应可得到高收率的C2取代的吲哚和吡咯。
• PdII-Catalysed CH Functionalisation of Indoles and Pyrroles Assisted by the Removable N-(2-Pyridyl)sulfonyl Group: C2-Alkenylation and Dehydrogenative Homocoupling
  作者：Alfonso García-Rubia、Beatriz Urones、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1002/chem.201001126

  日期：2010.8.16

  The easily installed and removed N‐(2‐pyridyl)sulfonyl group exerts complete C2 regiocontrol over the PdII‐catalysed CH alkenylation of indoles and pyrroles, affording the corresponding products in good isolated yields (typically ≥70 %). A remarkable feature of this catalyst system is that it tolerates a wide variety of substituted alkenes, including conjugated electron‐deficient alkenes, styrenes

  的容易安装和移除ñ - （2-吡啶基）磺酰基施加完整C2区域控制在钯II -催化的Ç  ħ吲哚和吡咯，得到良好的分离产率（典型地≥70％）的相应的产品的烯基。该催化剂体系的显着特点是它可以耐受多种取代的烯烃，包括共轭电子不足的烯烃，苯乙烯和1,3-二烯以及共轭1,1和1,2-二取代的烯烃。最终的还原性脱磺酰化反应可得到高收率的C2取代的游离NH吲哚和吡咯。这个N（2-吡啶基）磺酰基导向策略也已扩展到吲哚分子间，脱氢均偶联的规程的开发，提供了2,2'-双吲哚。基于与同位素标记的起始原料反应的反应机理研究以及对各种电子底物的竞争动力学研究表明，存在螯合辅助的亲电子芳族取代palladation机制。
• Radical cyclisation reactions with indoles
  作者：Stuart R. Flanagan、David C. Harrowven、Mark Bradley

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00094-7

  日期：2003.2

  Several radical cyclisation reactions involving indoles are described. Most notably, we have shown that radical additions to C3 of an indole are frequently facile. A dichotomy in the course of radical cyclisation reactions to C2 of the indole has also been exposed wherein 6-endo-trig cyclisations are propagated by the loss of a hydrogen atom from C2 while 5-exo-trig cyclisations are propagated by hydrogen

  描述了涉及吲哚的几种自由基环化反应。最值得注意的是，我们已经表明，将吲哚的C3自由基加成通常很容易。还公开了对吲哚的C 2进行自由基环化反应的二分法，其中6-内-trig环化通过氢原子从C2的损失而传播，而5- exo- trig环化通过氢原子的抽象而传播。由氢化三丁基锡得到的C3。还已经证明了涉及向吲哚中添加吲哚基自由基中间体的环化。
• An Enantioselective Approach to 2,3‐Disubstituted Indolines through Consecutive Brønsted Acid/Pd‐Complex‐Promoted Tandem Reactions
  作者：Ying Duan、Mu‐Wang Chen、Zhi‐Shi Ye、Duo‐Sheng Wang、Qing‐An Chen、Yong‐Gui Zhou

  DOI：10.1002/chem.201100576

  日期：2011.6.20

  In tandem: A divergent and enantioselective approach to 2,3‐disubstituted indolines was developed through consecutive Brønsted acid/Pd‐complex‐promoted tandem reactions from simple 2‐substituted indoles and aldehydes in one operation to give up to 98 % ee (see scheme; R1=H, F, or Me; R2=alkyl; R3=aryl or alkyl). Three Brønsted acid promoted steps and two Pd‐catalyzed hydrogenation steps were involved

  串联：通过一次简单的2-取代的吲哚和醛类的连续Brønsted酸/ Pd-络合物促进的串联反应，开发了一种对2,3-二取代的二氢吲哚的发散和对映选择性的方法，使ee高达98％  （参见方案） ； R 1＝ H，F或Me； R 2＝烷基； R 3＝芳基或烷基）。此过程涉及三个Brønsted酸促进步骤和两个Pd催化的氢化步骤。