anti-6,15-Di-tert-butyl-9,18-dimethoxy<3.3>metacyclophane-2,11-dione | 175520-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: anti-6,15-Di-tert-butyl-9,18-dimethoxy<3.3>metacyclophane-2,11-dione
• 英文别名: 6,15-Di-tert-butyl-9,18-dimethoxy<3.3>metacyclophane-2,11-dione；6,15-di-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclopane-2,11-dione；7,15-Ditert-butyl-17,18-dimethoxytricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaene-3,11-dione
• CAS: 175520-81-7；175520-82-8；170159-44-1
• 化学式: C₂₈H₃₆O₄
• 分子量: 436.591
• InChiKey: PLBZWPBQWRUMDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  587.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-6,15-Di-tert-butyl-9,18-dimethoxy<3.3>metacyclophane-2,11-dione 在 氢氧化钾 、 一水合肼 作用下， 以 三乙二醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到anti-6,15-di-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  中型环芳烃。第 601 部分：9-取代 [3.3]metacyclophane-2,11-diones 的合成和构象研究以及向相应 [3.3]metacyclophanes 的转化

  摘要：

  通过相应的 2,6-双(溴甲基)苯 (3) 与 2,6-双[2-氰基的偶联反应得到各种顺-和反-9-取代的[3.3]metacyclophane-2,11-二酮-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基-1-取代苯(4)的二甲基甲酰胺(DMF)和过量的氢化钠。根据 3 位 1 位和 4 位取代基的不同，anti-5 和 syn-5 的产率（选择性反转）不同。 关键词：metacyclophanes，环化，构象，CH-π 相互作用，空间相互作用，电荷-转移型互动。

  DOI：

  10.1139/v02-072
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基茴香醚 在 sodium hydroxide 、 磷酸 、 氢溴酸 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 anti-6,15-Di-tert-butyl-9,18-dimethoxy<3.3>metacyclophane-2,11-dione
  参考文献：
  名称：

  中型环芳烃。第 601 部分：9-取代 [3.3]metacyclophane-2,11-diones 的合成和构象研究以及向相应 [3.3]metacyclophanes 的转化

  摘要：

  通过相应的 2,6-双(溴甲基)苯 (3) 与 2,6-双[2-氰基的偶联反应得到各种顺-和反-9-取代的[3.3]metacyclophane-2,11-二酮-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基-1-取代苯(4)的二甲基甲酰胺(DMF)和过量的氢化钠。根据 3 位 1 位和 4 位取代基的不同，anti-5 和 syn-5 的产率（选择性反转）不同。 关键词：metacyclophanes，环化，构象，CH-π 相互作用，空间相互作用，电荷-转移型互动。

  DOI：

  10.1139/v02-072

文献信息

• Synthesis, structural properties, electrophilic substitution reactions and DFT computational studies of calix[3]benzofurans
  作者：Md. Monarul Islam、Thamina Akther、Yusuke Ikejiri、Taisuke Matsumoto、Junji Tanaka、Shofiur Rahman、Paris E. Georghiou、David L. Hughes、Carl Redshaw、Takehiko Yamato

  DOI：10.1039/c6ra06219a

  日期：——

  Calix[3]benzofurans have been synthesized by a modified TosMIC coupling reaction, followed by acid treatment and an intramolecular cyclization reaction with TMSI (trimethylsilyl iodide); X-ray analysis established the structures of two samples, both showing a cone conformation. 1H NMR spectroscopic analyses of the calix[3]benzofurans reveal that they can adopt drastically different conformations in

  已通过改良的TosMIC偶联反应，随后的酸处理和与TMSI（三甲基甲硅烷基碘）的分子内环化反应合成了杯[3]苯并呋喃。X射线分析建立了两个样品的结构，两个样品均显示出圆锥构象。杯[3]苯并呋喃的1 H NMR光谱分析表明，它们可以在溶液中采用截然不同的构象，并且相对于NMR时间范围，其构象变化非常快。杯[3]苯并呋喃4a在-50°C时以83:17的比例存在两个锥度，即圆锥形和鞍形。通过亲电取代，如溴化，甲酰化和酰化反应，合成了一系列杯[3]苯并呋喃衍生物，以研究取代基对杯[3]苯并呋喃构象的影响。室温下酰基衍生物的1 H NMR光谱分析表明，这些大环以两种异构体的混合物形式存在，在1 H NMR时标上缓慢互变。杯[3]苯并呋喃的构象异构体及其衍生物通过DFT方法获得（基于晶体结构分析结果），用于估算不同构象的总能量。
• Shinmyozu, Teruo; Hirakawa, Takafumi; Wen, Gang, Liebigs Annalen, 1996, # 2, p. 205 - 210
  作者：Shinmyozu, Teruo、Hirakawa, Takafumi、Wen, Gang、Osada, Satoshi、Takemura, Hiroyuki、Sako, Katsuya、Rudzinski, Jerzy M.

  DOI：——

  日期：——
• Yamato, Takehiko; Doamekpor, Louis Korbla; Koizumi, Ken-ichiro, Liebigs Annalen, 1995, # 7, p. 1259 - 1268
  作者：Yamato, Takehiko、Doamekpor, Louis Korbla、Koizumi, Ken-ichiro、Kishi, Kumi、Haraguchi, Mitsuteru、Tashiro, Masashi

  DOI：——

  日期：——
• Medium-size cyclophanes. Part 60¹: Synthesis and conformational studies of 9-substituted [3.3]metacyclophane-2,11-diones and conversion to the corresponding [3.3]metacyclophanes
  作者：Takehiko Yamato、Koji Tsuchihashi、Noriko Nakamura、Mai Hirahara、Kan Tanaka

  DOI：10.1139/v02-072

  日期：2002.5.1

  with an excess of sodium hydride. Depending on the substituents at positions 1 and 4 on 3, different yields (inversion of selectivity) of anti-5 and syn-5 were achieved.Key words: metacyclophanes, cyclization, conformation, CH-π interaction, through-space interaction, charge-transfer-type interaction.

  通过相应的 2,6-双(溴甲基)苯 (3) 与 2,6-双[2-氰基的偶联反应得到各种顺-和反-9-取代的[3.3]metacyclophane-2,11-二酮-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基-1-取代苯(4)的二甲基甲酰胺(DMF)和过量的氢化钠。根据 3 位 1 位和 4 位取代基的不同，anti-5 和 syn-5 的产率（选择性反转）不同。 关键词：metacyclophanes，环化，构象，CH-π 相互作用，空间相互作用，电荷-转移型互动。