3-(2-isothiocyanato-acetyl)-oxazolidin-2-one | 851402-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(2-isothiocyanato-acetyl)-oxazolidin-2-one
• 英文别名: Isothiocyanoacetyl oxazolidinone；3-(2-isothiocyanatoacetyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 851402-42-1
• 化学式: C₆H₆N₂O₃S
• 分子量: 186.191
• InChiKey: DZBWRZYLFPIACR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  387.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  91.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-isothiocyanato-acetyl)-oxazolidin-2-one 在 1-(((1R,4aS,10aR)-7-isopropyl-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)methyl)-3-((1S,2S)-2-(pyrrolidin-1-yl)cyclohexyl)thiourea 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-[(5S,8S,9R)-1-methyl-6-methylsulfanyl-4-oxo-3,9-diphenyl-2,3,7-triazaspiro[4.4]non-1-ene-8-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Core Scaffold-Inspired Stereoselective Synthesis of Spiropyrazolones via an Organocatalytic Michael/Cyclization Sequence

  摘要：

  Herein, the organocatalytic asymmetric Michael/cyclization sequence of alpha-isothiocyanato imides and esters with a variety of unsaturated pyrazolones is presented, in general, affording functionalized spiropyrazolones containing three contiguous stereogenic centers in high levels of diastereo- and enantioselectivity (up to 20:1 dr and 99% ee). Moreover, the current protocol provides a highly efficient and convenient strategy that allows rapid enantioselective construction of diversely spiropyrazolone skeletons with high optical purity.

  DOI：

  10.1021/jo301851a
• 作为产物：
  描述：

  3-(氯乙酰基)-1,3-恶唑烷-2-酮 在 sodium azide 、 四丁基硫酸氢铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-(2-isothiocyanato-acetyl)-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  被保护的芳基β-羟基-α-氨基酸的直接催化对映选择性合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462125

文献信息

• Catalytic Enantioselective Aldol Additions of α-Isothiocyanato Imides to Aldehydes
  作者：Le Li、Eric G. Klauber、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/ja804838y

  日期：2008.9.17

  Highly enantioselective organocatalytic aldol additions of alpha-isothiocyanato imides to aldehydes are reported. These reactions provide convenient access to enantiomerically enriched and protected beta-hydroxy-alpha-amino acids with catalyst loadings as low as 1 mol%.

  据报道，α-异硫氰酸亚胺与醛的高度对映选择性有机催化羟醛加成反应。这些反应可以方便地获得对映异构体富集和受保护的 β-羟基-α-氨基酸，催化剂负载量低至 1 mol%。
• Guanidine Organocatalyst for the Asymmetric Mannich-Type Reaction between α-Isothiocyanato Imide and Sulfonyl Imines
  作者：Xiaohong Chen、Shunxi Dong、Zhen Qiao、Yin Zhu、Mingsheng Xie、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201002571

  日期：2011.2.25

  A highly efficient bisguanidine organocatalyst has been developed for the asymmetric Mannich‐type reaction of α‐isothiocyanato imide with N‐Ts‐protected imines (Ts=tosyl, see scheme). A series of aromatic, α,β‐unsaturated, heteroaromatic, and aliphatic imines can be converted into the desired α,β‐diamino acid derivatives in good to excellent yields with high diastereoselectivities (up to >95:5 d.r

  已开发出一种高效的双胍有机催化剂，用于α-异硫氰酸根酰亚胺与N -Ts-保护的亚胺的不对称曼尼希型反应（Ts =甲苯磺酰基，参见方案）。一系列芳族，α，β-不饱和，杂芳族和脂肪族亚胺可以高产率，高非对映选择性（高达> 95：5 dr）和出色的对映选择性（理想的产率）转化为所需的α，β-二氨基酸衍生物。在温和条件下可达> 99％ee）。还提出了反应的可能过渡态。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Protected α,β-Diamino Acids
  作者：Zugui Shi、Peiyuan Yu、Pei Juan Chua、Guofu Zhong

  DOI：10.1002/adsc.200900580

  日期：2009.11

  In the presence of the readily available quinine-derived catalyst 4d, highly diastereo- and enantioselective Mannich reactions of tosyl-protected imines and α-isothiocyanato imides proceeded to afford the protected α,β-diamino acids, useful building blocks for natural products and biologically active compounds, in good to excellent yields.

  在容易获得的奎宁衍生的催化剂4d的存在下，甲苯磺酰基保护的亚胺和α-异硫氰酸根酰亚胺的高度非对映和对映选择性曼尼希反应可提供受保护的α，β-二氨基酸，天然产物和生物学上有用的结构单元活性化合物，收率好至极好。
• Core Structure-Based Design of Organocatalytic [3+2]-Cycloaddition Reactions: Highly Efficient and Stereocontrolled Syntheses of 3,3′-Pyrrolidonyl Spirooxindoles
  作者：Bin Tan、Xiaofei Zeng、Wendy Wen Yi Leong、Zugui Shi、Carlos F. Barbas、Guofu Zhong

  DOI：10.1002/chem.201103449

  日期：2012.1.2

  Extraordinary levels of stereocontrol were achieved in an efficient organocatalytic asymmetric [3+2]‐cycloaddition reaction between an α‐isothiocyanato imide and various methyleneindolinones. Simple precursors were used for the rapid construction of spirocyclic oxindole derivatives with high enantiopurity and structural diversity, thus providing a new avenue of significance to medicinal chemistry and

  在α-异硫氰酸根酰亚胺和各种亚甲基吲哚满酮之间进行有效的有机催化不对称[3 + 2]-环加成反应时，可以达到非同寻常的立体控制水平。简单的前体被用于快速构建具有高对映体纯度和结构多样性的螺环羟吲哚衍生物，从而为药物化学和面向多样性的合成提供了重要的新途径。
• Direct Catalytic Enantioselective Mannich Reactions:  Synthesis of Protected <i>anti</i>-α,β-Diamino Acids
  作者：Gary A. Cutting、Nikki E. Stainforth、Matthew P. John、Gabriele Kociok-Köhn、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja073473f

  日期：2007.9.1

  Anti-configured protected α,β-diamino acids are prepared with up to 99% ee using a direct catalytic enantioselective Mannich reaction. A catalyst system incorporating a chiral bis(oxazoline) ligand, Mg(ClO4)2 and Hunigs base, promotes the addition of an isothiocyanate-substituted imide to a variety of aryl-, heteroaryl-, alkenyl-, and alkyl-derived imines. Conversion of the products to their iPr-ester

  使用直接催化对映选择性曼尼希反应制备了具有高达 99% ee 的反构型保护的 α,β-二氨基酸。包含手性双（恶唑啉）配体、Mg(ClO4)2 和 Hunigs 碱的催化剂体系促进了异硫氰酸酯取代的酰亚胺与各种芳基、杂芳基、烯基和烷基衍生的亚胺的加成。将产品转化为它们的 iPr 酯衍生物允许差向异构化为顺式非对映异构体。