(-)-(3R,5R)-5-isopropenyl-1,2-dimetylcyclohex-2-ene-1-acetic acid ethyl ester | 176979-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(3R,5R)-5-isopropenyl-1,2-dimetylcyclohex-2-ene-1-acetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-[(1S,5R)-1,2-dimethyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-yl]acetate
• CAS: 176979-36-5
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: HYZPEWJVZUXLIO-HIFRSBDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3R,5R)-5-isopropenyl-1,2-dimetylcyclohex-2-ene-1-acetic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(-)-(3R,5R)-3-(2-hydroxyethyl)-5-isopropenyl-2,3-dimethylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  邻位立体生成的季碳原子的立体选择性结构。对映体方法（+）-戊烷

  摘要：

  从（开始）到（+）-戊烷的两条对映体特异性路线 （R）-香芹酮，结合使用 克莱森重排 和分子内重氮 酮描述了用于邻位立体发生的季碳原子的立体选择性生成的环丙烷化反应。因此，原酸酯克莱森重排3-甲基香芹酚6提供了酯 9包含第一个季碳原子。重氮的分子内环丙烷化酮 10派生自酯 9，然后进行区域选择性还原环丙烷裂解产生包含所有立体中心的戊烷的氢化丹酮11。扩环 氢化丹酮 四氢萘酮进一步的还原将11转化为（+）-缬草2。在另一个方向上，酸5的同源化，然后重氮的分子内环丙烷化酮 24和区域选择性环丙烷环裂解导致戊戊烯酮25，其转化为（+）-戊戊烷。

  DOI：

  10.1039/b006757l
• 作为产物：
  描述：

  (+)-6-methyl-carvone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 丙酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 122.5h， 生成 (-)-(3R,5R)-5-isopropenyl-1,2-dimetylcyclohex-2-ene-1-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  邻位立体生成的季碳原子的立体选择性结构。对映体方法（+）-戊烷

  摘要：

  从（开始）到（+）-戊烷的两条对映体特异性路线 （R）-香芹酮，结合使用 克莱森重排 和分子内重氮 酮描述了用于邻位立体发生的季碳原子的立体选择性生成的环丙烷化反应。因此，原酸酯克莱森重排3-甲基香芹酚6提供了酯 9包含第一个季碳原子。重氮的分子内环丙烷化酮 10派生自酯 9，然后进行区域选择性还原环丙烷裂解产生包含所有立体中心的戊烷的氢化丹酮11。扩环 氢化丹酮 四氢萘酮进一步的还原将11转化为（+）-缬草2。在另一个方向上，酸5的同源化，然后重氮的分子内环丙烷化酮 24和区域选择性环丙烷环裂解导致戊戊烯酮25，其转化为（+）-戊戊烷。

  DOI：

  10.1039/b006757l

文献信息

• Stereospecific construction of stereogenic vicinal quaternary carbon atoms. Enantiospecific synthesis of (+)-valerane
  作者：Adusumilli Srikrishna、Ranganathan Viswajanani

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00407-8

  日期：1996.4

  Stereo- and enantiospecific synthesis of (+)-valerane starting from R-carvone utilising orthoester Claisen rearrangement and intramolecular diazo ketone cyclopropanation reactions for the construction of the two vicinal quaternary carbon atoms is described.

  描述了利用原酸酯克莱森重排和分子内重氮酮环丙烷化反应从R-香芹酮开始的立体和对映体合成（+）-戊烷，用于构建两个邻位季碳原子的方法。
• Srikrishna; Praveen Kumar; Jagadeeswar Reddy, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2005, vol. 44, # 7, p. 1430 - 1436
  作者：Srikrishna、Praveen Kumar、Jagadeeswar Reddy

  DOI：——

  日期：——
• Enantiospecific First Total Synthesis of ent-Allothapsenol
  作者：A. Srikrishna、K. Mahesh

  DOI：10.1055/s-0031-1290527

  日期：2012.4

  The enantiospecific first total synthesis of the enantiomer of the irregular sesquiterpene from Ligusticumgrayi allothapsenol, starting from the readily available monoterpene (R)-carvone, is described, which confirmed the assumed absolute configuration of the natural product.
• Stereoselective construction of vicinal stereogenic quaternary carbon atoms. Enantiospecific approaches to (+)-valerane†
  作者：Adusumilli Srikrishna、Ranganathan Viswajanani、Chikkana Dinesh

  DOI：10.1039/b006757l

  日期：——

  Two enantiospecific routes to (+)-valerane starting from (R)-carvone, using a combination of Claisen rearrangement and intramolecular diazo ketone cyclopropanation reactions for the stereoselective generation of the vicinal stereogenic quaternary carbon atoms, are described. Thus, orthoester Claisen rearrangement of 3-methylcarveol 6 furnishes the ester 9 containing the first quaternary carbon atom

  从（开始）到（+）-戊烷的两条对映体特异性路线 （R）-香芹酮，结合使用 克莱森重排 和分子内重氮 酮描述了用于邻位立体发生的季碳原子的立体选择性生成的环丙烷化反应。因此，原酸酯克莱森重排3-甲基香芹酚6提供了酯 9包含第一个季碳原子。重氮的分子内环丙烷化酮 10派生自酯 9，然后进行区域选择性还原环丙烷裂解产生包含所有立体中心的戊烷的氢化丹酮11。扩环 氢化丹酮 四氢萘酮进一步的还原将11转化为（+）-缬草2。在另一个方向上，酸5的同源化，然后重氮的分子内环丙烷化酮 24和区域选择性环丙烷环裂解导致戊戊烯酮25，其转化为（+）-戊戊烷。