(2R)-2-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-methylbutanenitrile | 57103-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-2-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-methylbutanenitrile
• 英文别名: (R)-epi-heterodendrin；7-epi-heterodendrin；epiheterodendrin；(2R)-3-methyl-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxybutanenitrile
• CAS: 57103-47-6
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₆
• 分子量: 261.275
• InChiKey: CQWWASNOGSDPRL-OVHRRVLLSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R)-3-methyl-2-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)butanenitrile 在 甲醇 、 三氟甲磺酸 作用下， 反应 3.0h， 生成 (2R)-2-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-methylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  天然存在的氰基葡萄糖苷化学合成的通用和立体控制方法

  摘要：

  已经开发了一种化学合成氰基葡萄糖苷的有效方法，如合成杜克林，滑石粉，甜菜碱，三香皂苷，异登花青素和表杂登花青素所证明的。Ø制备了三甲基甲硅烷基化的氰醇，并使用完全乙酰化的吡喃葡萄糖基氟供体与三氟化硼-乙醚混合作为助催化剂，直接进行了糖基化反应，得到了色谱分离的相应乙酰化氰基葡萄糖苷的差向异构混合物。使用三氟甲磺酸/ MeOH /离子交换树脂系统将分离的差向异构体脱保护，而氰醇功能没有任何差向异构。该方法是立体控制的，并且提供了化学合成其他天然存在的氰基葡萄糖苷的有效方法，包括具有更复杂糖苷配基结构的那些。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.5b01121

文献信息

• Biosynthesis of cyanohydrin glucosides from unnatural nitriles in intact tissue of Passiflora morifolia and Turnera angustifolia
  作者：Jerzy W. Jaroszewski、Anette Bolding Rasmussen、Hanne Bregendorf Rasmussen、Carl Erik Olsen、Lise Bolt Jørgensen

  DOI：10.1016/0031-9422(96)00065-9

  日期：1996.6

  Passiflora morifolia, which under natural conditions contains cyanohydrin glucosides linamarin, lotaustralin and epilotaustralin, converted cyclopentanecarbonitrile, 2-cyclopentenecarbonitrile and 3-methylbutanenitrile into the corresponding cyanohydrin glucosides. Turnera angustifolia, which normally produces glucosides of cyclopentenone cyanohydrin, converted cyclopentanecarbonitrile, 2-methylpropanenitrile

  西番莲在自然条件下含有氰醇葡萄糖苷亚麻苦苷、lotaustralin和epilotaustralin，将环戊烷甲腈、2-环戊烯甲腈和3-甲基丁腈转化为相应的氰醇葡萄糖苷。Turnera angustifolia 通常产生环戊烯酮氰醇的糖苷，将环戊烷甲腈、2-甲基丙腈和 2-甲基丁腈（而不是 3-甲基丁腈）转化为相应的氰醇糖苷。当这些糖苷含有手性氰醇碳原子时，就会产生差向异构体的混合物。用环戊烷甲腈喂食导致形成 1-(β-D-吡喃葡萄糖基氧基) 环戊烷甲腈，这是 deidaclin 和四叶素 A 的饱和类似物。两种植物都不使用环丙烷甲腈作为底物。实验证明存在于这些植物中的腈羟化酶具有广泛的底物特异性。从 P. morifolia 中分离出一种新型糖苷 2-[6-O-(β-D-吡喃木糖基)-β-D-吡喃葡萄糖基氧基] 丙烷 (isopropyl primeveroside)。该化合物代表了天然
• Discrimination of the two diastereoisomeric glycosides heterodendrin and epi-heterodendrin by the combined use of NOE and molecular mechanics
  作者：Peter P. Lankhorst、Jan W.H. Smeets、Cornelis A.G. Haasnoot

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00345-g

  日期：1995.4

  The two glycosides (S)-heterodendrin and (R)-epi-heterodendrin were synthesized in a novel, one-step enzymatic synthesis, and separated by means of column chromatography. The H-1 NMR spectra of the two diastereoisomers differ mainly in the chemical shift of H-2' of the side chain. At first sight the H-1 NMR spectra do not allow a stereospecific assignment. It was found, however, that the NOE between the anomeric proton H-1 and H-2' of the side chain is considerably larger in epi-heterodendrin than in heterodendrin, which indicates on a time-averaged basis a smaller distance between these two protons in epi-heterodendrin. This difference in conformational behaviour is correctly reproduced by molecular mechanics calculations, thereby offering a method for the discrimination of these two glycosides.
• General and Stereocontrolled Approach to the Chemical Synthesis of Naturally Occurring Cyanogenic Glucosides
  作者：Birger L. Møller、Carl E. Olsen、Mohammed S. Motawia

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.5b01121

  日期：2016.4.22

  An effective method for the chemical synthesis of cyanogenic glucosides has been developed as demonstrated by the synthesis of dhurrin, taxiphyllin, prunasin, sambunigrin, heterodendrin, and epiheterodendrin. O-Trimethylsilylated cyanohydrins were prepared and subjected directly to glucosylation using a fully acetylated glucopyranosyl fluoride donor with boron trifluoride–diethyl etherate as promoter

  已经开发了一种化学合成氰基葡萄糖苷的有效方法，如合成杜克林，滑石粉，甜菜碱，三香皂苷，异登花青素和表杂登花青素所证明的。Ø制备了三甲基甲硅烷基化的氰醇，并使用完全乙酰化的吡喃葡萄糖基氟供体与三氟化硼-乙醚混合作为助催化剂，直接进行了糖基化反应，得到了色谱分离的相应乙酰化氰基葡萄糖苷的差向异构混合物。使用三氟甲磺酸/ MeOH /离子交换树脂系统将分离的差向异构体脱保护，而氰醇功能没有任何差向异构。该方法是立体控制的，并且提供了化学合成其他天然存在的氰基葡萄糖苷的有效方法，包括具有更复杂糖苷配基结构的那些。