9,9-dimethyl-4,5-bis[bis(2-methylphenyl)phosphanyl]xanthene | 205497-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9,9-dimethyl-4,5-bis[bis(2-methylphenyl)phosphanyl]xanthene
• 英文别名: o-tol-xantphos；(9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(di-o-tolylphosphine)；[5-bis(2-methylphenyl)phosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-bis(2-methylphenyl)phosphane
• CAS: 205497-65-0
• 化学式: C₄₃H₄₀OP₂
• 分子量: 634.738
• InChiKey: LRBMIJWNZORINX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  711.2±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.2
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-dimethyl-4,5-bis[bis(2-methylphenyl)phosphanyl]xanthene 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Rh(CO)(o-tol-xantphos)]BF4
  参考文献：
  名称：

  铑/黄药催化甲醇羰基化的机理研究

  摘要：

  用黄嘌呤配体改性的铑/碘化物催化剂对于使用纯CO或CO / H 2将甲醇均匀羰基化为乙酸具有活性。来自催化反应的残余物包含Rh（III）乙酰基络合物[Rh（xantphos）（COMe）I 2 ]（1），将其分离并进行晶体学表征。在XANTPHOS配体1采用了“夹钳”κ 3 -P，O，P配位模式与所述呫吨氧气供体的反式的乙酰配体。在[Rh（CO）2 I] 2的温和条件下也合成了相同的产物。1的碘化物抽象在给体配体（L = MeCN，CO）存在下产生阳离子乙酰基物质[Rh（xantphos）（COMe）I（L）] +，而在CH 2 Cl 2中迁移CO插入可得到[Rh（xantphos）（Me （I）（CO）] +（4），它与H 2反应释放出甲烷，这在使用合成气的催化反应中已观察到。已经合成并表征了许多Rh（I）xantphos配合物。甲基碘在阳离子[Rh（xantphos）（CO）] +上的

  DOI：

  10.1021/om2006968
• 作为产物：
  描述：

  9,9-二甲基氧杂蒽 、 二苯醚 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 生成 9,9-dimethyl-4,5-bis[bis(2-methylphenyl)phosphanyl]xanthene
  参考文献：
  名称：

  Systematic Variation of Bidentate Ligands Used in Aryl Halide Amination. Unexpected Effects of Steric, Electronic, and Geometric Perturbations

  摘要：

  This paper presents effects of varying bidentate phosphine steric properties, electronic properties, and bite angle on product ratios in the amination of aryl bromides. Comparisons of the ratios of amine products to dehydrohalogenation products showed that catalysts containing electron rich, modestly hindered phosphines with small bite angles (similar to 90 degrees) gave the best selectivities. Surprisingly, the arene side product formed from reaction of alkylamines deuterated in the N-H position or deuterated in the position or to the nitrogen showed low levels of deuterium incorporation in many examples. Steric properties and ligand bite angle had the greatest impact on the selectivity for monoarylation versus diarylation of primary amines: ligands with small bite angles gave higher monoarylation-to-diarylation ratios, as did ligands with increased steric bulk. Electron poor or sterically hindered bidentate phosphines reduced the amount of product resulting from aryl exchange of electron rich palladium-bound arenes with those of aryl groups on the phosphine ligands.

  DOI：

  10.1021/ja9721881
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 在 ruthenium trichloride 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 9,9-dimethyl-4,5-bis[bis(2-methylphenyl)phosphanyl]xanthene 、 碘甲烷 氢气 作用下， 140.0 ℃ 、6.8 MPa 条件下， 反应 1.33h， 生成 乙醚 、 乙醇 、 甲醚 、 乙酸甲酯 、 乙醛 、 溶剂黄146
  参考文献：
  名称：

  [EN] CARBONYLATION PROCESS USING METAL-POLYDENTATE LIGAND CATALYSTS
  [FR] PROCEDE DE CARBONYLATION AU MOYEN DE CATALYSEURS DE LIANT POLYDENTELE METALLIQUE

  摘要：

  在氢气存在下，使用与多齿配体配位的铑或铱催化剂，对醇和/或其反应衍生物进行液相羰基化的方法。

  公开号：

  WO2004101487A1

文献信息

• PRODUCTION PROCESS OF OPTICALLY ACTIVE 3-QUINUCLIDINOL DERIVATIVE
  申请人：Nippon Soda Co., Ltd.

  公开号：EP2186812B1

  公开（公告）日：2013-07-03
• US8436181B2
  申请人：——

  公开号：US8436181B2

  公开（公告）日：2013-05-07
• US8759524B2
  申请人：——

  公开号：US8759524B2

  公开（公告）日：2014-06-24
• Systematic Variation of Bidentate Ligands Used in Aryl Halide Amination. Unexpected Effects of Steric, Electronic, and Geometric Perturbations
  作者：Blake C. Hamann、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja9721881

  日期：1998.4.1

  This paper presents effects of varying bidentate phosphine steric properties, electronic properties, and bite angle on product ratios in the amination of aryl bromides. Comparisons of the ratios of amine products to dehydrohalogenation products showed that catalysts containing electron rich, modestly hindered phosphines with small bite angles (similar to 90 degrees) gave the best selectivities. Surprisingly, the arene side product formed from reaction of alkylamines deuterated in the N-H position or deuterated in the position or to the nitrogen showed low levels of deuterium incorporation in many examples. Steric properties and ligand bite angle had the greatest impact on the selectivity for monoarylation versus diarylation of primary amines: ligands with small bite angles gave higher monoarylation-to-diarylation ratios, as did ligands with increased steric bulk. Electron poor or sterically hindered bidentate phosphines reduced the amount of product resulting from aryl exchange of electron rich palladium-bound arenes with those of aryl groups on the phosphine ligands.
• Mechanistic Study of Rhodium/xantphos-Catalyzed Methanol Carbonylation
  作者：Gary L. Williams、Christopher M. Parks、C. Robert Smith、Harry Adams、Anthony Haynes、Anthony J. H. M. Meijer、Glenn J. Sunley、Sander Gaemers

  DOI：10.1021/om2006968

  日期：2011.11.28

  presence of donor ligands (L = MeCN, CO) gives the cationic acetyl species [Rh(xantphos)(COMe)I(L)]+, whereas in CH2Cl2 migratory CO deinsertion gives [Rh(xantphos)(Me)I(CO)]+ (4), which reacts with H2 to liberate methane, as observed in catalytic reactions using syngas. A number of Rh(I) xantphos complexes have been synthesized and characterized. Oxidative addition of methyl iodide to the cation [Rh(xantphos)(CO)]+

  用黄嘌呤配体改性的铑/碘化物催化剂对于使用纯CO或CO / H 2将甲醇均匀羰基化为乙酸具有活性。来自催化反应的残余物包含Rh（III）乙酰基络合物[Rh（xantphos）（COMe）I 2 ]（1），将其分离并进行晶体学表征。在XANTPHOS配体1采用了“夹钳”κ 3 -P，O，P配位模式与所述呫吨氧气供体的反式的乙酰配体。在[Rh（CO）2 I] 2的温和条件下也合成了相同的产物。1的碘化物抽象在给体配体（L = MeCN，CO）存在下产生阳离子乙酰基物质[Rh（xantphos）（COMe）I（L）] +，而在CH 2 Cl 2中迁移CO插入可得到[Rh（xantphos）（Me （I）（CO）] +（4），它与H 2反应释放出甲烷，这在使用合成气的催化反应中已观察到。已经合成并表征了许多Rh（I）xantphos配合物。甲基碘在阳离子[Rh（xantphos）（CO）] +上的