4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol | 104175-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: 4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: 4-(4-methylphenyl)-3-buten-2-ol；4-(4-Methylphenyl)but-3-en-2-ol
• CAS: 104175-13-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: FQBWGGNZOFDJAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43 °C
• 沸点：
  288.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol 在 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 4-(对甲苯基)-3-丁烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  依赖PQQ的脱氢酶可实现外消旋仲醇单锅双酶对映聚合生物催化胺化

  摘要：

  外消旋烯丙醇的不对称胺化面临一些挑战，例如双功能底物/产物以及α-β-不饱和酮中间体在氧化还原胺化过程中的反应性。为了实现具有最少数量酶的生物催化胺化级联反应，氧化步骤依赖于单个PQQ依赖性脱氢酶且对映选择性低。该酶以铁（III）为氧化剂的形式允许两种对映体的氧化。α-β-不饱和酮中间体的立体选择性胺化是通过氨基转移酶使用1-苯基乙胺作为正式还原剂以及氮源实现的。选择合适的转氨酶，（R）‐或（S）-对映异构体以光学纯净形式（> 98％ee）获得。外消旋烯丙醇与一种单一烯丙基胺对映体的对映收敛胺化是在一个锅中按顺序级联完成的。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001707
• 作为产物：
  描述：

  4-(对甲苯基)-3-丁烯-2-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  氢键促进的钯催化：使用手性双（亚砜）膦配体的不对称1,3-二取代烯丙基乙酸酯与吲哚的烯丙基烷基化

  摘要：

  DYKAT努力奋斗：新型的手性BiSO-P配体通过动态动力学不对称转化（DYKAT）有效地实现了前所未有的钯催化的吲哚与外消旋乙酸酯的吲哚不对称烯丙基烷基化反应。在配体的亚磺酰基和吲哚的NH之间形成的氢键在反应中起重要作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201209485

文献信息

• Mechanistic Insight into the Formal [1,3]-Migration in the Thermal Claisen Rearrangement
  作者：Shili Hou、Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo302210t

  日期：2012.12.7

  computational studies reveal that the concerted C[1,3]-sigmatropic shift suffered from a higher energetic barrier to allow the rearrangement to proceed under the conditions used. However, a tandem O[1,3]-sigmatropic shift with a configuration inversion of the oxygen atom and [3,3]-sigmatropic shift (the Claisen rearrangement) is the most likely pathway for the formal [1,3] rearrangement. Furthermore, the rearrangement

  借助B3LYP函数的密度泛函理论（DFT）计算，对烯丙基芳基醚的热形式[1,3]-σ位移进行了深入的实验研究。先前已经提出了三种机制的可能性，分别称为自由基，离子和协同机制，以解释热[1,3]重排过程。但是，交叉和自由基捕获实验表明重排是分子内过程。计算研究表明，协调的C [1,3]-σ位移受较高的能垒的影响，可以在所使用的条件下进行重排。但是，串联的O [1,3]-σ位移与氧原子和[3，3]-正移（Claisen重排）是形式上[1,3]重排的最可能途径。此外，使用设计的光学活性基板和O [1,3]-σ位移示例进行的重排实验验证了新的级联重排。此外，计算和实验研究表明，水分子有助于异构化过程中的质子移动。组合方法为Claisen重排中的热形式[1,3]迁移机理以及新颖的O [1,3]-σ位移提供了新的见解。计算和实验研究表明，水分子有助于异构化过程中的质子移动。组合方法为Claisen重排中的热形式[1
• Silylated organometals: a family of recyclable homogeneous catalysts
  作者：Jian-Lin Huang、Jun-Zhong Wang、He-Xing Li、Haibing Guo、George A. O'Doherty

  DOI：10.1039/c4gc01586j

  日期：——

  A general and facile approach was developed to synthesize a family of silylated organometals, which were used as homogeneous (chiral) catalysts in THF-, CH₂Cl₂-, or toluene-medium organic reactions and could be completely recycled by adding pentane and then used repeatedly many times without a significant decrease in catalytic efficiencies.

  开发了一种通用且简便的方法，用于合成一系列硅烷基有机金属化合物家族，这些化合物被用作均相（手性）催化剂，在THF、CH₂Cl₂或甲苯介质有机反应中，并且可以通过添加戊烷完全回收，然后可以多次重复使用而不会显著降低催化效率。
• Periodic Mesoporous Organometallic Silicas with Unary or Binary Organometals inside the Channel Walls as Active and Reusable Catalysts in Aqueous Organic Reactions
  作者：Jianlin Huang、Fengxia Zhu、Wenhan He、Fang Zhang、Wei Wang、Hexing Li

  DOI：10.1021/ja909596a

  日期：2010.2.10

  organometallic catalysts, periodic mesoporous organometallic silicas with organometals and organic groups embedded in silica walls have been developed using surfactant-directed co-condensation. These catalysts exhibit high efficiencies and strong durability in water-medium organic reactions. Moreover, a bifunctional catalyst containing both Pd(II) and Ru(II) organometals inside pore walls can catalyze the water-medium

  已经使用表面活性剂导向的共缩合开发了一种新型的多相有机金属催化剂，即有机金属和有机基团嵌入二氧化硅壁中的周期性介孔有机金属二氧化硅。这些催化剂在水介质有机反应中表现出高效率和强耐久性。此外，在孔壁内同时含有 Pd(II) 和 Ru(II) 有机金属的双功能催化剂可以有效地催化水介质“一锅”级联反应。这些催化剂可以方便地回收和再利用，而不会显着损失催化活性。
• Copper-Catalyzed Nucleophilic Trifluoromethylation of Allylic Halides: A Simple Approach to Allylic Trifluoromethylation
  作者：Yoshihiro Miyake、Shin-ichi Ota、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/chem.201202853

  日期：2012.10.15

  Trifluoromethylation: The treatment of allylic halides with trifluoromethyltrimethylsilane in the presence of a catalytic amount of copper(I) thiophene‐2‐carboxylate (CuTC) gives the corresponding allylic trifluoromethylation products in good to high yields and with complete regioselectivity (see scheme). The use of THF as a solvent is crucial for obtaining good yields of product.

  三氟甲基化：在催化量的噻吩-2-羧酸铜（I）的存在下，用三氟甲基三甲基硅烷处理烯丙基卤化物可得到相应的烯丙基三氟甲基化产物，产率高至高且具有完全的区域选择性（参见方案）。使用THF作为溶剂对于获得良好的产物收率至关重要。
• Catalytic Enantioselective β-Alkylation of α,β-Unsaturated Aldehydes by Combination of Transition-Metal- and Aminocatalysis: Total Synthesis of Bisabolane Sesquiterpenes
  作者：Samson Afewerki、Palle Breistein、Kristian Pirttilä、Luca Deiana、Pawel Dziedzic、Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.201100756

  日期：2011.8.1

  aldehydes by combination of simple chiral amine and copper catalysts provides β‐branched aldehydes in a one‐pot protocol (see scheme). The methodology was applied to the short total syntheses of bisabolane sesquiterpenes (S)‐(+)‐curcumene, (E)‐(S)‐(+)‐3‐dehydrocurcumene and (S)‐(+)‐tumerone.

  分支出！通过简单的手性胺和铜催化剂的组合，α，β-不饱和醛的第一个共催化对映选择性（可达98：2 er）的β-烷基化可在单反应釜协议中提供β-支化醛（参见方案）。该方法适用于短波半萜倍半萜烯（S）-（+）-姜黄素，（E）-（S）-（+）-3-脱氢姜黄素和（S）-（+）-肿瘤酮的短总合成。