[3aR(S),5S(R),6S(R),7aS(R)]-5,6-dibromo-2,2-dimethylhexahydro-1,3-benzodioxole | 80409-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [3aR(S),5S(R),6S(R),7aS(R)]-5,6-dibromo-2,2-dimethylhexahydro-1,3-benzodioxole
• 英文别名: (3aRS,5RS,6RS,7aSR)-5,6-dibromo-2,2-dimethylhexahydrobenzo[d][1,3]dioxole；(3aS,5S,6S,7aR)-5,6-dibromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole
• CAS: 80409-81-0；92241-44-6
• 化学式: C₉H₁₄Br₂O₂
• 分子量: 314.017
• InChiKey: FSDZHKZIOMAKJU-DKXJUACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.653±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  二氯甲烷；乙酸乙酯;甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3aR(S),5S(R),6S(R),7aS(R)]-5,6-dibromo-2,2-dimethylhexahydro-1,3-benzodioxole 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 ((7SR,7aRS)-7-hydroxy-2,2-dimethyl-7,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-4-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  碱介导的双环二氢3,6-恶嗪的断裂：亚硝基Diels–Alder Cycloadducts的转化

  摘要：

  描述了亚硝基Diels–Alder氧化苯与各种酰基-亚硝基衍生物的加成反应。用甲基锂处理这些环加合物会导致快速的断裂反应，从而导致高度官能化的环状氨基醇。研究了反应机理和环氧化物在断裂过程中的作用。该反应通过形成不饱和的亚胺来进行，如果不存在相邻的环氧化物，该不饱和的亚胺会互变异构为烯胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00426
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 四氧化锇 、 溴 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 [3aR(S),5S(R),6S(R),7aS(R)]-5,6-dibromo-2,2-dimethylhexahydro-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  An Efficient and HighlyStereoselective Synthesis ofgala-Quercitolfrom 1,4-Cyclohexadiene

  摘要：

  以1,4-环己二烯为原料，经过七步合成半乳糖醇，总收率为68%。 5,6-二溴-2,2-二甲基六氢-1,3-苯并二氧杂环戊烯，由 1,4-环己二烯分三步合成，与过量的 NaOMe 反应得到 (3aα,5α,7aα)-5-甲氧基- 2,2-二甲基-3a,4,5,7a-四氢-1,3-苯并间二氧杂环戊烯。苯并间二氧杂环戊烯的顺式羟基化，然后用AcCl乙酰化，得到5-O-甲基-半乳糖-槲皮醇四乙酸酯，通过水解和用HBr水溶液(47%)去甲基化从中获得半乳糖-槲皮醇。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40517

文献信息

• Stereoselective syntheses of racemic quercitols and bromoquercitols starting from cyclohexa-1,4-diene: gala-, epi-, muco-, and neo-quercitol
  作者：Gökay Aydın、Tahir Savran、Fatih Aktaş、Arif Baran、Metin Balci

  DOI：10.1039/c3ob26909d

  日期：——

  key compound, an isomeric methoxyketal, was prepared by ketalization of 4,5-dibromocyclohexane-1,2-diol with dimethoxypropane followed by the reaction with NaOMe. Deprotection of ketal functionality with sulfuric acid followed by acetylation with acetic anhydride in pyridine resulted in the formation of diacetate rel-(1S,2R,5R)-5-methoxycyclohex-3-ene-1,2-diyl diacetate. Epoxidation of the double bonds

  的有效合成晚会- ，外延- ，新- ，和粘膜-quercitols和一些溴化quercitols从开始环己-1,4-二烯被报道。二溴化物的处理，是通过将溴加到环己-1,4-二烯， 和 间氯过苯甲酸 （m -CPBA）生成二溴环氧化物，通过将其处理成功将其转化为所需的二溴二醇 硫酸。所得二醇与2,2-二甲氧基丙烷给予二肢。用NaOMe消除溴化氢得到关键化合物甲氧基缩酮rel-（3a S，5 R，7a S）-5-甲氧基-2,2-二甲基-3a，4,5,7a-四氢苯并[ d ] [1,3]二恶唑。第二个关键化合物，异构体甲氧基缩酮，是通过缩酮化制备的4,5-二溴环己烷-1,2-二醇 和 二甲氧基丙烷然后与NaOMe反应。通过以下方式解除缩酮功能的保护硫酸 然后用 醋酸酐 在 吡啶 导致形成 二乙酸酯rel-（1 S，2 R，5 R）-5-甲氧基环己-3-烯-1,2-二乙酸二酯。异构体甲氧基二乙酸酯
• Chemistry of exciplexes. 12. Chemistry of heterodimers of benzene and anthracene
  作者：Nien Chu C. Yang、Ming Jang Chen、Peter Chen、Kwok Tim Mak

  DOI：10.1021/ja00367a038

  日期：1982.2
• Base-Mediated Fragmentation of Bicyclic Dihydro-3,6-oxazines: Transformation of Nitroso Diels–Alder Cycloadducts
  作者：Rémy Campagne、Friederike Schäkel、Régis Guillot、Valérie Alezra、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00426

  日期：2018.4.6

  Nitroso Diels–Alder cycloadditions of benzene oxide with various acyl-nitroso derivatives are described. Treatment of these cycloadducts with methyllithium results in a fast fragmentation reaction, leading to highly functionalized cyclic amino alcohols. The mechanism of the reaction and the role of the epoxide in the fragmentation process are investigated. The reaction proceeds via the formation of

  描述了亚硝基Diels–Alder氧化苯与各种酰基-亚硝基衍生物的加成反应。用甲基锂处理这些环加合物会导致快速的断裂反应，从而导致高度官能化的环状氨基醇。研究了反应机理和环氧化物在断裂过程中的作用。该反应通过形成不饱和的亚胺来进行，如果不存在相邻的环氧化物，该不饱和的亚胺会互变异构为烯胺。
• An Efficient and HighlyStereoselective Synthesis of<i>gala</i>-Quercitolfrom 1,4-Cyclohexadiene
  作者：Hasan Seçen、Metin Balci、Arif Baran

  DOI：10.1055/s-2003-40517

  日期：——

  gala-Quercitol was synthesized from 1,4-cyclohexadiene in seven steps and overall yield of 68%. Reaction of 5,6-dibromo-2,2-dimethylhexahydro-1,3-benzodioxole, synthesized from 1,4-cyclohexadiene in three steps, with excess NaOMe gave (3aα,5α,7aα)-5-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole. cis-Hydroxylation of the benzodioxole followed by acetylation with AcCl gave 5-O-methyl-gala-quercitol tetraacetate from which gala-quercitol was obtained by hydrolysis and deme­thylation with aq HBr (47%).

  以1,4-环己二烯为原料，经过七步合成半乳糖醇，总收率为68%。 5,6-二溴-2,2-二甲基六氢-1,3-苯并二氧杂环戊烯，由 1,4-环己二烯分三步合成，与过量的 NaOMe 反应得到 (3aα,5α,7aα)-5-甲氧基- 2,2-二甲基-3a,4,5,7a-四氢-1,3-苯并间二氧杂环戊烯。苯并间二氧杂环戊烯的顺式羟基化，然后用AcCl乙酰化，得到5-O-甲基-半乳糖-槲皮醇四乙酸酯，通过水解和用HBr水溶液(47%)去甲基化从中获得半乳糖-槲皮醇。