(R)-4-methyl-3-penten-2-ol | 74112-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-methyl-3-penten-2-ol
• 英文别名: (2R)-4-methylpent-3-en-2-ol
• CAS: 74112-34-8
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 100.161
• InChiKey: SAOXPNBHKSWHGW-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  132.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-methyl-3-penten-2-ol 、 苯次磺酰氯 在 zinc(II) tetrahydroborate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到(2R,3R)-3-phenylthio-4-methylpentan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  手性混合磷/硫配体在对映选择性铑催化脱氢氨基酸加氢和酮氢化硅烷化过程中的应用

  摘要：

  手性混合磷/硫配体 1-3 已被证明在对映选择性 Rh 催化的脱氢氨基酸氢化和酮氢化硅烷化反应中有效（方程式 1、2）。在测定硫上的取代基、配体骨架上的取代基、配体骨架内的相对立体化学以及磷上的取代基的影响后，发现配体 2c (R = 3,5-二甲基苯基) 和 3 在以高对映选择性 (89-97% ee) 对各种 α-酰基氨基丙烯酸酯进行 Rh 催化氢化。对用于 Rh 催化的酮氢化硅烷化的催化剂进行类似的优化表明，配体 3 为各种芳烷基和二烷基酮提供了最高的对映选择性（高达 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja012639o
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基巴豆酰氯 在 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R)-4-methyl-3-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Reduction of .beta.-keto sulfoxides: a highly efficient asymmetric synthesis of both enantiomers of allylic alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00209a044

文献信息

• Chiral [RuCl2(dipyridylphosphane)(1,2-diamine)] Catalysts: Applications in Asymmetric Hydrogenation of a Wide Range of Simple Ketones
  作者：Jing Wu、Jian-Xin Ji、Rongwei Guo、Chi-Hung Yeung、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/chem.200204688

  日期：2003.7.7

  The dipyridylphosphane/diamine-Ru complex combined with tBuOK in 2-propanol acts as a very effective catalyst system for the enantioselective hydrogenation of a diverse range of simple ketones including heteroaromatic ketones, substituted benzophenones, alkenyl ketones, and cyclopropyl ketones. The combination of desirable features, such as quantitative chemical yields within hours, broad substrate

  在 2-丙醇中与 tBuOK 结合的二吡啶基膦/二胺-Ru 配合物可作为一种非常有效的催化剂体系，用于对各种简单酮（包括杂芳酮、取代的二苯甲酮、烯基酮和环丙基酮）进行对映选择性氢化。理想特征的组合，例如数小时内的定量化学产率、广泛的底物范围、出色的对映选择性（高达 99%）和高底物与催化剂的比率等，使得本催化剂体系具有很高的实用价值。
• Dynamic Processes in the Copper-Catalyzed Substitution of Chiral Allylic Acetates Leading to Loss of Chiral Information
  作者：Jakob Norinder、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.200601684

  日期：2007.5.7

  formation. Equilibration of the reaction intermediates is of importance for a possible development of a dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) process, in which a chiral catalyst is used to produce an optically active product from a racemic substrate, by means of a dynamic equilibrium of the diastereomeric reaction intermediates.

  研究了用格氏试剂对铜催化的对映体纯的仲烯丙基酯的α-取代，目的是寻找产生外消旋产物的条件。观察到手性转移的程度强烈依赖于温度。手性信息的丢失与产物形成之前Cu（III）（烯丙基）中间体的平衡相一致。反应中间体的平衡对于动态动力学不对称转化（DYKAT）方法的可能发展非常重要，在该方法中，通过非对映异构体的动态平衡，使用手性催化剂由外消旋底物生产旋光产物。反应中间体。
• DNA-porphyrin hybrids as reaction centers for photosensitized ene reactions with singlet oxygen
  作者：Rüdiger Haug、Helmut Griesser、Thomas Sabirov、Clemens Richert

  DOI：10.1142/s1088424612500484

  日期：2012.5

  conditions for 2 h with less than 35% oxidation of the DNA chain. An assay measuring the diastereo- and enantioselectivity of the photosensitized ene reaction of mesitylol with singlet oxygen was set up that provides diastereomeric ratios via NMR of aliquots of the reaction solution. Enantiomers were separated gas chromatographically on a chiral stationary phase and were assigned based on the product distribution

  DNA介导的纳米结构的最新发展为新型反应中心的发展铺平了道路。作为卟啉催化反应的纳米结构反应中心项目的一部分，我们开发了四（对羟基苯基）卟啉-寡核苷酸杂化物的固相合成。在这些杂合体中，多达四个核酸链通过磷酸二酯键与卟啉的酚取代基相连。发现具有 TTAA 序列的一条寡核苷酸链的代表性杂种在有氧条件下可在光照射下存活 2 小时，且 DNA 链的氧化低于 35%。建立了一种测定异丙醇与单线态氧的光敏烯反应的非对映选择性和对映选择性的测定法，该测定法通过反应溶液等分试样的 NMR 提供非对映异构体比率。对映异构体在手性固定相上进行气相色谱分离，并根据对映异构体富集的起始材料获得的产物分布进行分配。我们的结果是探索基于 DNA 和卟啉的纳米结构反应介质的起点。
• Asymmetric Hydrogenation of Alkenyl, Cyclopropyl, and Aryl Ketones. RuCl₂(xylbinap)(1,2-diamine) as a Precatalyst Exhibiting a Wide Scope
  作者：Takeshi Ohkuma、Masatoshi Koizumi、Henri Doucet、Trang Pham、Masami Kozawa、Kunihiko Murata、Eiji Katayama、Tohru Yokozawa、Takao Ikariya、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja983257u

  日期：1998.12.1
• Asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated ketones catalyzed by Ru–TPPTS–(S,S)-DPENDS complex in ionic liquids
  作者：Jinbo Wang、Ruixiang Qin、Haiyan Fu、Jun Chen、Jian Feng、Hua Chen、Xianjun Li

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.03.021

  日期：2007.4

  The asymmetric hydrogenation of alpha,beta-unsaturated ketones catalyzed by the achiral ruthenium monophosphine complex RuCl2(TPPTS)(2) [TPPTS: P(m-C6H4SO3Na)(3)] modified by (S,S)-DPENDS [disodium salt of sulfonated (S,S)-1,2-diphenyl-1,2-ethylene-diamine] was investigated in ionic liquid [RMIM]Ts (1-alkyl-3-methytimidazolium p-methylphenylsulfonates, R = ethyl, butyl, octyl, dodecyl). Chemoselectivity of 100% and 75.9% ee were obtained for benzalacetone under the optimized conditions. The resulting products can be easily separated from the catalyst immobilized in ionic liquid [EMIM]Ts by extraction with n-hexane, while the catalyst can be reused seven times without the loss of catalytic activity and enantio selectivity. Especially, the addition of water can improve the performance of the catalyst. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.