2,3-dimethylidenenorbornane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,3-dimethylidenenorbornane
• 英文别名: (1S,4R)-2,3-dimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• 化学式: C₉H₁₂
• 分子量: 120.194
• InChiKey: GUBNJQWOCZEVSJ-DTORHVGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 、 2,3-dimethylidenenorbornane 反应 20.0h， 以95%的产率得到methyl tricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-2(7),4-diene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-取代的5,6二亚甲基正降冰片烷和双环[2.2.2]辛烷的狄尔斯-阿尔德加成反应的区域选择性† ‡

  摘要：

  丙酸甲酯和甲基乙烯基酮与5,6-二甲基-2-降冰片酮（6）的环加成反应是对'区域选择性的。对于将丙酸甲酯添加到5，6-二甲叉基-2双环[2.2.2]辛酮（10），观察到较小的对位选择性。用5，6-二甲叉基-2外-降冰片基醇（3），乙酸盐（5）和5，6-二甲叉基-2外-双环[2.2.2]辛醇（9）未观察到区域选择性。基于二烯的HOMO和subHOMO的形状的PMO论证可以使这些观察合理化。不可预测的para或meta发现了对5,6-二甲叉基-2内基-降冰片醇（2），乙酸酯（4）和5,6-二甲叉基2内-双环[2.2.2]辛醇（8）的狄尔斯-阿尔德添加的区域选择性。。β，γ不饱和酮如6和10的羰基可作为给电子的均共轭取代基。n（CO）σ[C（1），C（2）]π[C（5），C（6）]超共轭相互作用可以取代此函数的通常电子吸收效应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650118
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-norbornane-dicarboxylic acid-(2endo.3exo)-dichloride 生成 2,3-dimethylidenenorbornane
  参考文献：
  名称：

  近端π-键系统的化学。第一部分. 邻位环外二亚甲基烃的合成

  摘要：

  已经合成了 13 种新的双环或多环邻位环外二亚甲基烃 (10-22) 并记录了它们的一些光谱特性。此类化合物的通常最有用的合成路线利用碱催化的对甲苯磺酸反式-1,2-双（羟甲基）烷基酯的双消除，作为共轭二烯生产的最后一步。

  DOI：

  10.1139/v72-124

文献信息

• Chemistry of Proximal π-Bond Systems. Part III. Synthesis of Substituted Benzopolycyclic Hydrocarbons
  作者：D. N. Butler、R. A. Snow

  DOI：10.1139/v75-035

  日期：1975.1.15

  of 21 bridged, vicinal, exocyclic dimethylene hydrocarbons (1–21) have been converted to the related benzopolycyclic dimethyl esters (C1–C21) by oxidation of their respective dimethyl acetylenedicarboxylate Diels–Alder adducts (B1–B21).This synthetic sequence represents an excellent, general route to aromatic ring-substituted benzopolycyclic hydrocarbons.

  通过氧化它们各自的乙炔二甲酸二甲酯 Diels-Alder 加合物 (B1-B21)，一系列 21 种桥连、邻位、环外二亚甲基烃 (1-21) 已转化为相关的苯并多环二甲酯 (C1-C21)。代表了芳香环取代的苯并多环烃的极好通用途径。
• Interaction between Exocyclics-cis-Butadiene and Homoconjugated Functions. Preparation andDiels-Alder Reactivity of Remotely Substituted 2,3-Dimethylidenebicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Marco Avenati、Olivier Pilet、Pierre-Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19820650117

  日期：1982.2.3

  The preparations of 5,6-dimethylidene-2exo-bicyclo[2.2.2]octanol (8), its endo isomer 9, 5,6-dimethylidene-2-bicyclo[2.2.2]octanone (10) and 2 exo, 3 exo-epoxy-5,6dimethylidenebicyclo[2.2.2]octane (11) are described. The kinetics of their cycloaddition to tetracyanoethylene has been measured in toluene at 25° together with those of 2,3-dimethylidenebicyclo[2.2.2]octane (7) and 5,6-dimethylidenebicyclo[2

  5,6-二亚甲基类2的制剂外-双环[2.2.2]辛醇（8），其内型异构体9，5,6-二亚甲基-2-二环[2.2.2]辛酮（10）和2外，描述了3 exo-环氧-5,6-二甲叉基双环[2.2.2]辛烷（11）。已在甲苯中于25°下测量了它们与四氰基乙烯环加成的动力学，以及2,3-二甲基亚双环[2.2.2]辛烷（7）和5,6-二甲基亚双环[2.2.2]辛-2-烯（ 12）。远程替代对Diels-Alder的影响将2,3-二甲基亚芳基双环[2.2.2]辛烷的反应性与在2,3-二甲基亚甲基降冰片烷系列中观察到的反应性进行比较（1-6）。
• Chemistry of Proximal π-Bond Systems. Part I. Synthesis of Vicinal Exocyclic Dimethylene Hydrocarbons
  作者：D. N. Butler、R. A. Snow

  DOI：10.1139/v72-124

  日期：1972.3.15

  Thirteen new bi- or polycyclic vicinal exocyclic dimethylene hydrocarbons (10–22) have been synthesized and some of their spectral properties recorded. The generally most useful synthetic route to such compounds utilizes base-catalyzed double elimination from trans-1,2-bis(hydroxymethyl)alkyl p-toluenesulfonates as the final step in the production of the conjugated diene.

  已经合成了 13 种新的双环或多环邻位环外二亚甲基烃 (10-22) 并记录了它们的一些光谱特性。此类化合物的通常最有用的合成路线利用碱催化的对甲苯磺酸反式-1,2-双（羟甲基）烷基酯的双消除，作为共轭二烯生产的最后一步。
• Regioselectivity of theDiels-Alder Additions of 2-Substituted 5,6 Dimethylidenenorbornanes and-bicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Marco Avenati、Pierre-Alain Carrupt、Daniel Quarroz、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19820650118

  日期：1982.2.3

  observations. Unpredictable para′- or ‘meta’regioselectivities are found for the Diels,-Alder additions of 5,6-dimethylidene-2endo-norbornyl alcohol (2), acetate (4) and 5,6-dimethylidene-2endo-bicyclo[2.2.2]octanol (8). The carbonyl group of β,γ unsaturated ketones such as 6 and 10 can act as an electron donating homoconjugated substituent. The n(CO) σ[C(1), C(2)] π[C(5), C(6)] hyperconjugative interaction can

  丙酸甲酯和甲基乙烯基酮与5,6-二甲基-2-降冰片酮（6）的环加成反应是对'区域选择性的。对于将丙酸甲酯添加到5，6-二甲叉基-2双环[2.2.2]辛酮（10），观察到较小的对位选择性。用5，6-二甲叉基-2外-降冰片基醇（3），乙酸盐（5）和5，6-二甲叉基-2外-双环[2.2.2]辛醇（9）未观察到区域选择性。基于二烯的HOMO和subHOMO的形状的PMO论证可以使这些观察合理化。不可预测的para或meta发现了对5,6-二甲叉基-2内基-降冰片醇（2），乙酸酯（4）和5,6-二甲叉基2内-双环[2.2.2]辛醇（8）的狄尔斯-阿尔德添加的区域选择性。。β，γ不饱和酮如6和10的羰基可作为给电子的均共轭取代基。n（CO）σ[C（1），C（2）]π[C（5），C（6）]超共轭相互作用可以取代此函数的通常电子吸收效应。