(S)-3-tert-butyl-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide | 1215081-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-3-tert-butyl-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide
• 英文别名: (S)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxide；(3S)-3-tert-butyl-4-methoxy-2H-1,3lambda5-benzoxaphosphole 3-oxide；(3S)-3-tert-butyl-4-methoxy-2H-1,3λ5-benzoxaphosphole 3-oxide
• CAS: 1215081-21-2
• 化学式: C₁₂H₁₇O₃P
• 分子量: 240.239
• InChiKey: FQLZOBGTIQJNAX-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-tert-butyl-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide 在 lithium diisopropyl amide 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.42h， 以66%的产率得到(2R,2'R,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-dimethoxy-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole bisoxide
  参考文献：
  名称：

  P手性磷配体（MeO-BIBOP）用于高通量的N乙酰酰胺类高效，实用的大规模Rh催化不对称加氢反应

  摘要：

  大规模有效地合成了高度富电子的P-手性双（三烷基膦）配体MeO-BIBOP（1）。MeO-BIBOP-铑络合物在N-乙酰基酰胺酰胺的氢化反应中表现出非常高的反应活性（高达200,000 TON），可提供公斤级的手性乙酰胺。同时，利用原位从Fe / AcOH / Ac 2 O形成乙酸Fe（II）的方法，通过肟的还原酰化反应，开发了一种高产，经济高效且实用的N-乙酰基乙酰胺制备方法。

  DOI：

  10.1021/op400055z
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟甲磺酸 、 silica gel 、 potassium carbonate 、 柠檬酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (S)-3-tert-butyl-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Cycloetherification by in Situ Generated P-Stereogenic α-Diazanium Intermediates: A Convergent Synthesis of Enantiomerically Pure Dihydrobenzooxaphospholes

  摘要：

  A metal-free tandem reaction, initiated by the generation of a diazonium cation and followed by cycloetherification, was developed. Acid promoted de-tert-butylation of N-nitroso N-tert-butylamine was used to generate a diazonium cation in situ, demonstrating a new application of nitroso chemistry. This reaction was employed in the synthesis of substituted benzofuran-3(2H)-ones and dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxides.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00051

文献信息

• [EN] NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS<br/>[FR] NOUVEAUX LIGANDS DE PHOSPHORE CHIRAUX
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2011056737A1

  公开（公告）日：2011-05-12

  The invention relates to a series of novel chiral phosphorus ligands of formulae (Ia) and (Ib): wherein R, 1 - rR> 4 and X are as defined herein. The invention also relates to chiral metal complexes prepared with these chiral phosphorus ligands. The chiral metal complexes are useful as catalysts for carrying out asymmetric hydro genation.

  本发明涉及一系列新颖的具有公式（Ia）和（Ib）的手性磷配体：其中R，1 - rR> 4和X如本文所定义。本发明还涉及用这些手性磷配体制备的手性金属配合物。手性金属配合物可用作实施不对称氢化的催化剂。
• Synthesis of Pyridyl-dihydrobenzooxaphosphole Ligands and Their Application in Asymmetric Hydrogenation of Unfunctionalized Alkenes
  作者：Bo Qu、Lalith P. Samankumara、Jolaine Savoie、Daniel R. Fandrick、Nizar Haddad、Xudong Wei、Shengli Ma、Heewon Lee、Sonia Rodriguez、Carl A. Busacca、Nathan K. Yee、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/jo4024864

  日期：2014.2.7

  ligands were designed and synthesized by a diastereoselective SNAr substitution of the corresponding sulfonyl pyridines. The ligands were successfully applied in the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of unfunctionalized alkenes with good enantioselectivities.

  提出了富电子的2-取代的6-（苯磺酰基）吡啶的合成。通过相应的磺酰基吡啶的非对映选择性的S N Ar取代，设计和合成了一系列空气稳定的，可调节的P-手性吡啶基-二氢苯并恶唑磷配体。该配体已成功应用于具有良好对映选择性的Ir催化未官能化烯烃的不对称氢化反应。
• [EN] NOVEL CHIRAL NITROGEN-PHOSPHORUS LIGANDS AND THEIR USE FOR ASYMMETRIC HYDROGENATION OF ALKENES<br/>[FR] NOUVEAUX LIGANDS D'AZOTE-PHOSPHORE CHIRAUX ET LEUR UTILISATION POUR L'HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE D'ALCÈNES
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2015006458A1

  公开（公告）日：2015-01-15

  The invention relates to a series of novel chiral nitrogen-phosphorus ligands of formulae (Ia) and (Ib): wherein R1-R3 and X are as defined herein. The invention also relates to chiral metal complexes prepared with these chiral nitrogen-phosphorus ligands. The chiral metal complexes are useful as catalysts for carrying out asymmetric hydrogenation.

  这项发明涉及一系列新颖的手性氮磷配体，其化学式为(Ia)和(Ib)：其中R1-R3和X如本文所定义。该发明还涉及使用这些手性氮磷配体制备的手性金属配合物。这些手性金属配合物可用作进行不对称加氢的催化剂。
• A Mild Dihydrobenzooxaphosphole Oxazoline/Iridium Catalytic System for Asymmetric Hydrogenation of Unfunctionalized Dialins
  作者：Bo Qu、Lalith P. Samankumara、Shengli Ma、Keith R. Fandrick、Jean-Nicolas Desrosiers、Sonia Rodriguez、Zhibin Li、Nizar Haddad、Zhengxu S. Han、Keith McKellop、Scott Pennino、Nelu Grinberg、Nina C. Gonnella、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201408929

  日期：2014.12.22

  Air‐stable P‐chiral dihydrobenzooxaphosphole oxazoline ligands were designed and synthesized. When they were used in the iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of unfunctionalized 1‐aryl‐3,4‐dihydronaphthalenes under one atmosphere pressure of H2, up to 99:1 e.r. was obtained. High enantioselectivities were also observed in the reduction of the exocyclic imine derivatives of 1‐tetralones.

  设计并合成了空气稳定的对映体，其手性为二氢苯并恶唑磷恶唑啉配体。当它们在一个大气压H 2下用于铱催化的未官能化的1-芳基-3,4-二氢萘的铱催化不对称氢化反应时，可得到高达99：1的er。在1-丁酮的环外亚胺衍生物的还原反应中也观察到了高对映选择性。
• Sequential C–H Arylation and Enantioselective Hydrogenation Enables Ideal Asymmetric Entry to the Indenopiperidine Core of an 11β-HSD-1 Inhibitor
  作者：Xudong Wei、Bo Qu、Xingzhong Zeng、Jolaine Savoie、Keith R. Fandrick、Jean-Nicolas Desrosiers、Sergei Tcyrulnikov、Maurice A. Marsini、Frederic G. Buono、Zhibin Li、Bing-Shiou Yang、Wenjun Tang、Nizar Haddad、Osvaldo Gutierrez、Jun Wang、Heewon Lee、Shengli Ma、Scot Campbell、Jon C. Lorenz、Matthias Eckhardt、Frank Himmelsbach、Stefan Peters、Nitinchandra D. Patel、Zhulin Tan、Nathan K. Yee、Jinhua J. Song、Frank Roschangar、Marisa C. Kozlowski、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/jacs.6b09764

  日期：2016.11.30

  A concise asymmetric synthesis of an 11β-HSD-1 inhibitor has been achieved using inexpensive starting materials with excellent step-economy at low catalyst loadings. The catalytic enantioselective total synthesis of 1 was accomplished in 7 steps and 38% overall yield aided by the development of an innovative, sequential strategy involving Pd-catalyzed pyridinium C-H arylation and Ir-catalyzed asymmetric

  11β-HSD-1 抑制剂的简洁不对称合成已经使用廉价的起始材料在低催化剂负载下具有出色的步进经济性。1 的催化对映选择性全合成分 7 步完成，总产率为 38%，这得益于创新的顺序策略的开发，该策略涉及 Pd 催化的吡啶鎓 CH 芳基化和 Ir 催化的所得稠合三环茚并吡啶盐的不对称氢化。使用具有 1000 ppm [Ir(COD)Cl]2 的独特 P,N-配体 (MeO-BoQPhos)。