ethyl 2,2-difluoro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate | 1092094-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,2-difluoro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 1092094-20-6
• 化学式: C₁₂H₁₂F₂O₄
• 分子量: 258.222
• InChiKey: DKBPBTSKPSPPHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 2,2-difluoro-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜通过脱羧/羟醛反应催化芳香醛的二氟烷基化

  摘要：

  在温和条件下，已开发出铜催化的简单芳香族醛与2,2-二氟-3-氧代-3-芳基丙酸的串联脱羧/羟醛反应。该方法提供了一种从简单底物以中等到良好产率直接一锅合成二氟羟醛醇的新途径。

  DOI：

  10.1039/c7ob01739a
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯 在 碘苯二乙酸 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以62%的产率得到ethyl 2,2-difluoro-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  使用 PhI(OAc)2 介导的亲核氟化物对 1,3-二羰基化合物的表观亲电氟化

  摘要：

  报道了使用 Et3N·3HF 作为亲核氟化物源的 1,3-二羰基化合物的表观亲电氟化。该反应需要 PhI(OAc)2 作为氧化剂，可以在标准实验室玻璃器皿中安全进行。在某些情况下，观察到了与 Selectfluor 相比的替代选择性。这种方法可以减少我们对难以处理的氟气和源自元素氟的昂贵亲电子氟化剂的依赖。介绍了与活性氟化物质和氟化物/乙酸盐交换相关的机理分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500370

文献信息

• Visible-light mediated stereospecific C(sp²)–H difluoroalkylation of (<i>Z</i>)-aldoximes
  作者：Qian Wang、Haiying Gong、Yifang Zhang、Yi Peng、Hua Chen、Mingjie Li、Hongmei Deng、Jian Hao、Wen Wan

  DOI：10.1039/d1ob01401c

  日期：——

  mediated stereospecific C(sp2)–H difluoroalkylation of (Z)-aldoximes to (E)-difluoroalkylated ketoximes has been described. In this reaction, (hetero)-aromatic and aliphatic difluoroalkylated ketoximes could be obtained with the retention of the configuration of the starting aldoximes. A preliminary mechanism study showed that a difluoromethyl radical via an SET pathway was involved.

  已经描述了可见光介导的 ( Z )-醛肟到 ( E )-二氟烷基化酮肟的立体定向 C(sp 2 )-H 二氟烷基化。在该反应中，(杂)-芳香族和脂肪族二氟烷基化酮肟可以在保留起始醛肟构型的情况下获得。初步机制研究表明，涉及通过SET 途径的二氟甲基自由基。
• Carbonylation of Difluoroalkyl Bromides Catalyzed by Palladium
  作者：Hai-Yang Zhao、Zhang Feng、Zhiji Luo、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201605380

  日期：2016.8.22

  Although important progress has been made in the fluoroalkylation reactions, the transition‐metal‐catalyzed carbonylative fluoroalkylation reaction remains challenging so far. Herein, we report the first example of a Pd‐catalyzed carbonylation of difluoroalkyl bromides with (hetero)arylboronic acids under one atmosphere pressure of CO. The reaction can also be extended to the aryl potassium trifluoroborate

  尽管在氟代烷基化反应方面已取得重要进展，但到目前为止，过渡金属催化的羰基化氟代烷基化反应仍然具有挑战性。在本文中，我们报道了在一个大气压的CO下用（杂）芳基硼酸进行Pd催化的二氟烷基溴化物羰基化的第一个例子。反应还可以扩展到芳基三氟硼酸钾盐。该协议的优点是合成简便，广泛的底物范围和出色的官能团相容性。所得的二氟烷基酮可用作合成各种有用的氟化化合物的通用结构单元。
• Ligand-Controlled Regiodivergent Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation Reaction to Access α,α-Difluoroketones
  作者：Ming-Hsiu Yang、Douglas L. Orsi、Ryan A. Altman

  DOI：10.1002/anie.201410039

  日期：2015.2.16

  α,α‐Difluoroketones possess unique physicochemical properties that are useful for developing therapeutics and probes for chemical biology. To access the α‐allyl‐α,α‐difluoroketone substructure, complementary palladium‐catalyzed decarboxylative allylation reactions were developed to provide linear and branched α‐allyl‐α,α‐difluoroketones. For these orthogonal processes, the fluorination pattern of the

  α，α-二氟酮具有独特的理化性质，可用于开发化学生物学的治疗剂和探针。为了获得α-烯丙基-α，α-二氟酮的亚结构，开发了互补的钯催化的脱羧烯丙基化反应，以提供线性和支链的α-烯丙基-α，α-二氟酮。对于这些正交过程，底物的氟化模式使配体能够决定转化的区域选择性。
• Decarboxylative arylation with diaryliodonium(<scp>iii</scp>) salts: alternative approach for catalyst-free difluoroenolate coupling to aryldifluoromethyl ketones
  作者：Kotaro Kikushima、Kohei Yamada、Narumi Umekawa、Natsumi Yoshio、Yasuyuki Kita、Toshifumi Dohi

  DOI：10.1039/d2gc04445e

  日期：——

  α-Aryl-α,α-difluoroketones were synthesized via decarboxylative arylation using diaryliodonium salts under catalyst-free conditions without organometallic intermediates. The products can be transformed into various difluorinated functional groups.

  通过使用二芳基碘鎓盐在无催化剂和有机金属中间体的情况下进行脱羧芳基化反应，合成了α-芳基-α，α-二氟酮。 该产品可转化为各种二氟功能基团。
• WO2008/134035
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——