2,2-difluoro-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one | 173067-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2,2-difluoro-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one
• 英文别名: 4'-Methoxy-alpha,alpha-difluoro-beta-hydroxy-beta-phenylpropiophenone
• CAS: 173067-03-3
• 化学式: C₁₆H₁₄F₂O₃
• 分子量: 292.282
• InChiKey: KPYIMVOKIUOZAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one 在 三甲基氯硅烷 、 magnesium 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以66%的产率得到2-fluoro-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  从三氟甲基酮到α-氟-α，β-不饱和酮的新的顺序脱氟路线

  摘要：

  由三氟甲基酮经涉及镁金属促进的连续双脱氟的序列，由三氟甲基酮制备α-氟-α，β-不饱和酮。将三氟甲基酮转化为β，β-二氟烯醇甲硅烷基醚，然后将其与醛和酮偶合为β-羟基-α，α-二氟酮。镁的第二次Mg促进的羟基酮的脱氟，然后酸催化的γ-羟基-β-芴醇甲硅烷基醚的水解，提供了最终产物α-氟-α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01343-6
• 作为产物：
  描述：

  [1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-piperidin-1-yl-amine 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 copper diacetate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 联硼酸频那醇酯 、 4,4′-dibutyl-2,2′-bipyridyl 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 29.17h， 生成 2,2-difluoro-3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜通过脱羧/羟醛反应催化芳香醛的二氟烷基化

  摘要：

  在温和条件下，已开发出铜催化的简单芳香族醛与2,2-二氟-3-氧代-3-芳基丙酸的串联脱羧/羟醛反应。该方法提供了一种从简单底物以中等到良好产率直接一锅合成二氟羟醛醇的新途径。

  DOI：

  10.1039/c7ob01739a

文献信息

• An expedient synthesis of α,α-difluoro-β-hydroxy ketones via decarboxylative aldol reaction of α,α-difluoro-β-keto acids with aldehydes
  作者：Da-Kang Huang、Zhong-Liang Lei、Yu-Jun Zhu、Zhen-Jiang Liu、Xiao-Jun Hu、Hai-Fang Mao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.060

  日期：2017.8

  A novel decarboxylative aldol reaction of α,α-difluoro-β-keto acids with aldehydes in the absence of any base and metal catalysts has been developed. This reaction provides a highly convenient and efficient method for the synthesis of structurally diverse α,α-difluoro-β-hydroxy ketones in good to excellent yields.

  已经开发出在不存在任何碱和金属催化剂的情况下，α，α-二氟-β-酮酸与醛的新型脱羧醛醇缩合反应。该反应提供了以高产率至优异产率合成结构多样的α，α-二氟-β-羟基酮的高度方便和有效的方法。
• Synthesis of α,α-difluoro-β-hydroxy ketone via the La(OTf)3-catalyzed aldol reaction of carbonyl compounds with difluoroenol O-Boc esters
  作者：Shigeru Sasaki、Tatuo Suzuki、Toshihiro Uchiya、Shigenobu Toyota、Akira Hirano、Mao Tanemura、Hiroyoshi Teramoto、Takayasu Yamauchi、Kimio Higashiyama

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.10.017

  日期：2016.12

  present an efficient method for the construction of α,α-difluoro-β-hydroxy ketones. The La(OTf)3-catalyzed aldol reaction between difluoroenol O-Boc (Boc = tert-butyloxycarbonyl) esters and carbonyl compounds affords α,α-difluoro-β-hydroxy ketones in good yield. The key reagents of this reaction are the difluoroenol O-Boc esters, which are easily synthesized from trifluoromethyl alcohols in two steps

  我们在本文中提出了一种用于构建α，α-二氟-β-羟基酮的有效方法。在La（OTF）3 - difluoroenol之间催化醛醇缩合反应ø -Boc（BOC = 叔丁氧基羰）酯和羰基化合物以良好的收率得到α，α-二氟- β羟基酮。该反应的关键试剂是二氟烯醇O- Boc酯，它很容易分三步从三氟甲醇合成。
• A new finding in selective Baeyer–Villiger oxidation of α-fluorinated ketones; a new and practical route for the synthesis of α-fluorinated esters
  作者：Satoru Kobayashi、Hiroaki Tanaka、Hideki Amii、Kenji Uneyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00047-4

  日期：2003.2

  α-fluorinated ketones with m-chloroperbenzoic acid (m-CPBA) under mild conditions. The yield of the esters was influenced by the choice of solvent, base, and substituent on the aryl group of the ketones. 4-Methoxyphenyl substituted fluoroketones were oxidized almost quantitatively with m-CPBA within 10 min to 12 h at room temperature using 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) as a cosolvent with CH2Cl2

  被有效地用α-氟化酮的拜尔-维利格氧化制备α-氟化酯米氯过苯甲酸（米温和条件下-CPBA）。酯的产率受酮的芳基上的溶剂，碱和取代基的选择影响。在室温下，使用1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP）与CH 2 Cl作为助溶剂，在10分钟至12小时内，用m -CPBA几乎定量地氧化了4-甲氧基苯基取代的氟代酮。2（1：1，v / v）和水性缓冲液（KH 2 PO 4-NaOH，pH 7.6）作为添加剂。α-氟代酮的氧化反应速率高于相应的非氟代酮的氧化反应速率。氟甲基芳基酮的α位上的氟原子增强了BAeyer-Villiger氧化反应的活性。
• Decarboxylative aldol reaction of α,α-difluoro-β-ketocarboxylate salt: a facile method for generation of difluoroenolate
  作者：Atsushi Tarui、Mayuna Oduti、Susumu Shinya、Kazuyuki Sato、Masaaki Omote

  DOI：10.1039/c8ra02440e

  日期：——

  We developed a decarboxylative aldol reaction using α,α-difluoro-β-ketocarboxylate salt, carbonyl compounds, and ZnCl2/N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine. The generation of difluoroenolate proceeded smoothly under mild heating to provide α,α-difluoro-β-hydroxy ketones in good to excellent yield (up to 99%). The α,α-difluoro-β-ketocarboxylate salt was bench stable and easy to handle under air, which

  我们使用 α,α-二氟-β-酮羧酸盐、羰基化合物和 ZnCl 2 / N , N , N ', N '-四甲基乙二胺开发了脱羧醛醇反应。二氟烯醇化物的生成在温和加热下顺利进行，以良好至优异的产率（高达 99%）提供 α,α-二氟-β-羟基酮。α,α-二氟-β-酮基羧酸盐具有台架稳定性，在空气中易于操作，实现了一种方便、环保的二氟亚甲基化合物合成方法。
• 一种α,α-二氟-β-羟基酮类化合物的制备方法
  申请人：上海应用技术大学

  公开号：CN107382641A

  公开（公告）日：2017-11-24

  本发明属于有机合成技术领域，具体为一种α,α‑二氟‑β‑羟基酮类化合物的制备方法。本发明将α,α‑二氟‑β‑酮酸类化合物与醛类化合物R2CHO在有机溶剂中，在90‑120℃的温度下反应10‑16小时，制得α,α‑二氟‑β‑羟基酮类化合物。本发明所用原料价廉易得，反应条件温和，且反应无需添加任何的无机碱和金属催化剂即可进行，反应易操作，后处理简单，产物收率高，副反应少，适用范围广，整个制备方法绿色环保，具有很好的应用前景。