1-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1-penten-3-one | 75391-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1-penten-3-one
• 英文别名: (E)-1-(4-methoxyphenyl)-2-methylpent-1-en-3-one
• CAS: 75391-06-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: GJTHKTRJQNZMBS-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1-penten-3-one 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₅₆H₇₀IrNO₇P⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (2S)-1-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖苷亚磷酸酯-恶唑啉配体用于高度多功能和对映选择性 Ir 催化的最小功能化烯烃的氢化。理论与实验相结合的研究

  摘要：

  一组模块化的亚磷酸酯-恶唑啉 (P,N) 配体已应用于标题反应。已经为一系列底物确定了优异的配体，包括以前具有挑战性的末端双取代烯烃，我们现在对一系列底物的对映选择性达到了 99%。选择性对于最少官能化的底物而言是最好的，在孪晶基团之间具有至少中等大小的差异。DFT 研究允许确定首选途径。对映选择性的计算预测给出了非常好的准确性。

  DOI：

  10.1021/ja204948k
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropenoate 在 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1-penten-3-one
  参考文献：
  名称：

  β位置带有酯基的二乙烯基酮的纳扎罗夫环化反应：α取代和烯烃几何结构对区域选择性的显着影响†

  摘要：

  特别参考环状双键的形成位置，研究了β-位带有酯的二乙烯基酮的纳扎罗夫环化反应。我们观察到了空前的区域选择性，这是由α位的精细取代模式和α，β的烯烃几何结构决定的，并且大多数情况下，这种选择性与α'-和β'-位置的取代无关。这些观察结果的主要含义是在α-位的芳香族基团具有E-烯烃的几何结构，提供了一个环戊烯酮，其中的双键不与酯共轭，而Z-烯烃提供了一个环戊烯酮，其中的双键位于与酯结合；和带有E的在β位带有酯基和在α位带有烷基的二乙烯基酮-烯烃的几何构型提供了其中双键与酯共轭的环戊烯酮。

  DOI：

  10.1039/c6ob00081a

文献信息

• Substrate scope and synthetic applications of the enantioselective reduction of α-alkyl-β-arylenones mediated by Old Yellow Enzymes
  作者：Elisabetta Brenna、Sara Lucia Cosi、Erica Elisa Ferrandi、Francesco G. Gatti、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Alessandro Sacchetti

  DOI：10.1039/c3ob40076j

  日期：——

  The ene-reductases mediated bioreduction of a selection of open-chain α-alkyl-β-aryl enones afforded the corresponding saturated α-chiral ketones in high yield and optical purity in several cases. The stereo-electronic requirements of the reaction have been investigated, considering the nature and location of substituents on the aromatic ring as well as the steric hindrance at the α-position and adjacent

  在一些情况下，烯还原酶介导的对选择的开链α-烷基-β-芳基烯酮的生物还原以高产率和光学纯度提供了相应的饱和α-手性酮。考虑到芳环上取代基的性质和位置以及在α位和羰基官能团附近的位阻，已研究了反应的立体电子要求。所考虑的一般考虑因素使我们能够指导设计用于将来的制备应用中的烯键还原酶的底物的α，β-不饱和酮的设计。来自酵母菌的高度同源的烯还原酶中基于酶和基于底物的立体控制之间的正交性的有趣情况物种（OYE1-3）已经通过计算机对接研究得到了报道和合理化。此外，为了证实该反应的合成通用性，如（2'生物活性化合物的关键手性前- [R）-stenusines和（小号获得）-iopanoic酸。非常强大的实验方案使我们能够以简单的后处理和无需色谱纯化的步骤，以定量收率在制备规模上进行反应。
• Lithium iodide-promoted aldol condensation reactions
  作者：Roger G. Kelleher、M. Anthony McKervey、Pongsak Vibuljan

  DOI：10.1039/c39800000486

  日期：——

  Anhydrous lithium iodide in ether, tetrahydrofuran, or benzene is an effective reagent for the formation of αβ-unsaturated ketones by condensation of alkyl ketones with enolisable and non-enolisable aldehydes; in the presence of trimethylchlorosilane–triethylamine enone formation is suppressed and high yields of 1,3-hydroxy-ketones are obtained as their trimethylsilyl ether derivatives.

  在醚，四氢呋喃或苯中的无水碘化锂是一种有效的试剂，可通过烷基酮与可烯化和不可烯化的醛缩合来形成αβ-不饱和酮。在三甲基氯硅烷-三乙胺的存在下，烯酮的形成得到抑制，并以其三甲基甲硅烷基醚衍生物的形式获得了高产率的1,3-羟基酮。
• Tetrasubstituted Allene Ethers; Synthesis and Use in Nazarov Reactions
  作者：Marcus A. Tius、Bradley K. Tokeshi

  DOI：10.1055/s-2004-815994

  日期：——

  A method for the synthesis of tetrasubstituted allene ethers is described, making use of a reverse Brook rearrangement in the key step. The allene products have been used in the Nazarov cyclization reaction.

  描述了一种合成四取代丙二烯醚的方法，在关键步骤中利用了反向布鲁克重排。丙二烯产物已用于纳扎罗夫环化反应。
• Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene
  作者：Vladimir P Sheverdov、Oleg V Ershov、Oleg E Nasakin、Anatoly N Chernushkin、Victor A Tafeenko、Sergei I Firgang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00491-4

  日期：2001.7

  Reaction of tetracyanoethylene with α,β-unsaturated ketones was investigated. 3-R1-4-R2-6-R3-5-oxo-1,1,2,2-cyclohexanetetracarbonitriles, unsaturated tetracyanoalkanones, 3-R-5,5-dihydroxy-1,1,2,2-cyclohexanetetracarbonitriles, 1,2,2-tricyano-3-R-5-oxo-1-cyclohexanecarboxamides, 3-R1-4-R2-8-R3-5-hydroxy-7-oxo-6-azabicyclo[3.2.1]octane-1,2,2-tricarbonitriles were synthesized.

  研究了四氰基乙烯与α，β-不饱和酮的反应。3-R 1 -4-R 2 -6-R 3 -5-氧代-1,1,2,2-环己烷四腈，不饱和四氰基链烷酮，3-R-5,5-二羟基-1,1,2,2-环己烷四甲腈，1,2,2-三氰基-3-R-5-氧代-1-环己烷甲酰胺，3-R 1 -4-R 2 -8-R 3 -5-羟基-7-氧代-6-氮杂双环[3.2 [1]合成了辛烷-1,2,2-三腈。
• Organoaluminum-Mediated Interrupted Nazarov Reaction
  作者：Yonghoon Kwon、Robert McDonald、Frederick G. West

  DOI：10.1002/anie.201303996

  日期：2013.8.12

  InternAl delivery: Organoaluminum reagents activate 1,4‐dien‐3‐ones for Nazarov electrocyclization (see scheme), then transfer a substituent to the resulting cyclopentenyl cation with moderate to complete regioselectivity and diastereoselectivity.

  内部递送：有机铝试剂激活Nazarov电环化反应的1,4-二烯基-3-酮（参见方案），然后将取代基转移到生成的环戊烯基阳离子上，具有中等至完全的区域选择性和非对映选择性。