ethyl 3-oxo-4-cyclohexen-1-carboxylate | 917955-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-oxo-4-cyclohexen-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 5-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 917955-74-9
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: CEEUQJTVUVSHAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.5±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-oxo-4-cyclohexen-1-carboxylate 生成 Ethyl 3-benzoyloxy-5-oxo-3-cyclohexenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  ANGERMANN, ALFRED;FRANKE, HELGA;JOHANN, GERHARD

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-hydroxybicyclo[3.1.0]hexan-3-carboxylate 在 silica gel 、 三氯化铁 作用下， 生成 ethyl 3-oxo-4-cyclohexen-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  ω-烯酸二酯钛介导的环丙烷化反应中的区域选择性和立体选择性：在吡咯烷酮的非对映选择性合成中的应用

  摘要：

  ω-烯丙基琥珀酸酯的钛介导的分子内环丙烷化仅导致环丙醇，这是由一种酯官能团的专有反应性引起的。作为该方法的延伸，高度官能化的吡咯烷酮的非对映选择性合成已从廉价的市售 L-天冬氨酸中实现。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950268

文献信息

• Simple strategy for synthesis of optically active allylic alcohols and amines by using enantioselective organocatalysis
  作者：Hao Jiang、Nicole Holub、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1073/pnas.0914523107

  日期：2010.11.30

  A simple organocatalytic one-pot protocol for the construction of optically active allylic alcohols and amines using readily available reactants and catalyst is presented. The described reaction is enabled by an enantioselective enone epoxidation/aziridination-Wharton-reaction sequence affording two highly privileged and synthetically important classes of compounds in an easy and benign way. The advantages

  提出了一种简单的有机催化一锅法，用于使用现成的反应物和催化剂构建光学活性烯丙醇和胺。所描述的反应是通过对映选择性烯酮环氧化/氮丙啶化-沃顿反应序列实现的，以简单和良性的方式提供两种高度特权和合成上重要的化合物类别。所述序列的优点包括易于生成立体烯丙基中心，也包括四元立体中心，具有出色的对映体和非对映体控制以及高产品多样性。此外，使用单取代的烯酮作为底物，具有适度的对映体过量，一锅反应序列进行，产物的对映体富集并实现了高非对映选择性。
• Rapid Enantioselective and Diastereoconvergent Hybrid Organic/Biocatalytic Entry into the Oseltamivir Core
  作者：Virendra K. Tiwari、Douglas R. Powell、Sylvain Broussy、David B. Berkowitz

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00326

  日期：2021.5.7

  enzyme-catalyzed carbonyl reduction on the resultant racemic α,β-unsaturated ketone. A screen of a broad ketoreductase (KRED) library identified several that deliver the desired allylic alcohol with nearly perfect facial selectivity at the new center for each antipodal substrate, indicating that the enzyme also is able to completely override inherent diastereomeric bias in the substrate. Conversion is complete

  抗病毒药物 (−)-奥司他韦（达菲）的正式合成已经从间茴香酸开始，通过溶解金属或电化学 Birch 还原完成。通过对所得外消旋 α,β-不饱和酮进行酶催化的羰基还原，可以有效地设定正确的绝对立体化学。广泛的酮还原酶 (KRED) 库的筛选发现了几种能够在新中心为每种反足底物提供近乎完美的表面选择性的所需烯丙醇，这表明该酶也能够完全克服底物中固有的非对映体偏差。转化完成， d-葡萄糖作为末端氢化物供体（葡萄糖脱氢酶）。对于每种所得的非对映异构仲醇，O/N 互变可以通过同面 [3,3]-σ 烯丙基亚氨酸重排或通过直接立体反转 N-Mitsunobu 化学来有效实现。两种立体化学结果均已通过晶体学得到证实。然后通过 α-苯基硒化/氧化/热解序列引入 α,β-不饱和键，产生目标 ( S ) -N-酰基保护的 5-氨基-1,3-环己二烯羧酸盐，这是奥司他韦首创的关键高级中间体分别为 Corey ( N
• An Approach to the Synthesis of Stenine
  作者：Liang Zhu、Ryan Lauchli、Mandy Loo、Kenneth J. Shea

  DOI：10.1021/ol070397c

  日期：2007.6.1

  A type 2 N-acylnitroso intramolecular Diels-Alder reaction followed by reductive N-O bond cleavage formed the B and C rings of the Stemona alkaloid stenine. Further elaboration provided the functionalized tricyclic core.
• ANGERMANN, ALFRED;FRANKE, HELGA;JOHANN, GERHARD
  作者：ANGERMANN, ALFRED、FRANKE, HELGA、JOHANN, GERHARD

  DOI：——

  日期：——
• Regio- and Stereoselectivity in the Titanium-Mediated Cyclopropanation of ω-Alkenoic Diesters: Application in the Diastereoselective Synthesis of Pyrrolidinone
  作者：Jean Ollivier、Jean-Marc Garnier、Mouhamad Jida

  DOI：10.1055/s-2006-950268

  日期：2006.10

  The titanium-mediated intramolecular cyclopropanation of ω-allylic succinates leads only to cyclopropanol, arising from exclusive reactivity of one ester function. As an extension of this methodology, the diastereoselective synthesis of highly functionalized pyrrolidinone has been realized from cheap commercially available L-aspartic acid.

  ω-烯丙基琥珀酸酯的钛介导的分子内环丙烷化仅导致环丙醇，这是由一种酯官能团的专有反应性引起的。作为该方法的延伸，高度官能化的吡咯烷酮的非对映选择性合成已从廉价的市售 L-天冬氨酸中实现。