N-methoxy-3-(4-methoxyphenyl)propanamide | 103831-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-methoxy-3-(4-methoxyphenyl)propanamide
• 英文别名: N-methoxy-3-(4-methoxy-phenyl)-propionamide
• CAS: 103831-07-8
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₃
• 分子量: 209.245
• InChiKey: PGASBFXPDPTQDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-3-(4-methoxyphenyl)propanamide 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氨 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 49.0h， 生成 1-丙-2-炔基-1-氮杂-螺[4.5]癸烷-2,8-二酮
  参考文献：
  名称：

  N-甲氧基-N-酰基氮re离子：应用于形式合成（+/-）-去甲基氨基FR901483。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了（+/-）-去甲基氨基FR901483（2）的形式合成。2的独特氮杂三环骨架的构建是通过一个序列完成的，该序列涉及（i）通过N-甲氧基-N-酰基氮鎓离子诱导的螺环化制备二烯酮7，（ii）形成2-氮杂双环[3.3.1]壬烷5通过1，7-烯炔6的6-（pi-exo）-exo-trig自由基环化，和（iii）通过路易斯酸介导的甲硅烷基烯醇醚18的烷基化安装C-5对甲氧基苄基侧链。

  DOI：

  10.1021/ol0161514
• 作为产物：
  描述：

  O-methyl p-methoxycinnamohydroxamate 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以1.5 g的产率得到N-methoxy-3-(4-methoxyphenyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  分子内芳族加成反应中的N-烷氧基-N-酰基氮re离子

  摘要：

  N-烷氧基-N-酰基硝鎓离子是通过在醚溶剂中用银离子处理N-烷氧基-N-氯酰胺类生成的。这些中间体很容易环化到醇酸侧链上的芳香核上，得到苯并恶嗪和苯并x氮平，以及酰基侧链上的γ，δ和ϵ苯并内酰胺。当在侧链芳环上存在4-甲氧基取代基时，通过ipso加成形成尖晶石产物。这些反应的产率和区域选择性归因于不同的过渡结构，用于环化到分别涉及胞外和环内N-0π键的酰基和烷氧基侧链上。从MNDO计算中获得了这种极高的π键特性的证据，该计算预测π键阶为0.9，旋转势垒为29.7 kcalmol -1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81665-3

文献信息

• [EN] LIGAND-CONTROLLED C(SP3)-H ARYLATION AND OLEFINATION IN SYNTHESIS OF UNNATURAL CHIRAL ALPHA AMINO ACIDS<br/>[FR] ARYLATION COMMANDÉE PAR LIGAND DE C(SP3)-H ET OLÉFINATION UTILISABLES DANS LE CADRE DE LA SYNTHÈSE D'ACIDES ALPHA-AMINÉS CHIRAUX NON NATURELS
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2015131100A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The use of ligands to tune the reactivity and selectivity of transition metal-catalysts for C(-sp3)-H bond functionalization is a central challenge in synthetic organic chemistry. Herein, we report a rare example of catalyst-controlled C(sp3)-H arylation using pyridine and quinoline derivatives: the former promotes exclusive monoarylation, whereas the latter activates the catalyst further to achieve diarylation. Successive application of these ligands enables the sequential diarylation of a methyl group in an alanine derivative with two different aryl iodides, affording a wide range of β-Ar-p-Ar ' -cc-amino acids with excellent levels of diastereoselectivity (d.r. > 20:1). Both configurations of the β-chiral center can be accessed by choosing the order in which the aryl groups are installed. The use of a quinoline derivative as a ligand also enables C(sp3)-H olefination of a protected alanine.

  使用配体调节过渡金属催化剂对C(-sp3)-H键官能化的反应性和选择性是合成有机化学中的一个核心挑战。在这里，我们报告了一个罕见的催化剂控制的C(sp3)-H芳基化的例子，使用吡啶和喹啉衍生物：前者促进了独特的单芳基化，而后者进一步激活了催化剂以实现二芳基化。这些配体的连续应用使得在丙氨酸衍生物中的甲基基团上进行顺序二芳基化成为可能，使用两种不同的芳基碘化物，得到了一系列具有优异立体选择性的β-Ar-p-Ar' -cc-氨基酸（d.r. > 20:1）。通过选择芳基基团的安装顺序，可以访问β-手性中心的两种构型。使用喹啉衍生物作为配体还可以实现保护丙氨酸的C(sp3)-H烯烃化。
• SYNTHESIS OF HYPERVALENT IODINE REAGENTS WITH DIOXYGEN
  申请人：The Texas A&M University System

  公开号：US20190002487A1

  公开（公告）日：2019-01-03

  Methods of synthesis of hypervalent iodine reagents and methods for oxidation of organic compounds are disclosed.

  揭示了高价碘试剂的合成方法和有机化合物氧化的方法。
• Oxidase catalysis via aerobically generated hypervalent iodine intermediates
  作者：Asim Maity、Sung-Min Hyun、David C. Powers

  DOI：10.1038/nchem.2873

  日期：2018.2

  autoxidation to aerobically generate hypervalent iodine reagents for a broad array of substrate oxidation reactions. The use of aryl iodides as mediators of aerobic oxidation underpins an oxidase catalysis platform that couples substrate oxidation directly to O2 reduction. We anticipate that aerobically generated hypervalent iodine reagents will expand the scope of aerobic oxidation chemistry in chemical

  可持续氧化化学的发展要求采取O 2作为终端氧化剂的策略。氧化酶催化（其中O 2用作化学氧化剂，而无需将氧气掺入反应产物中）将使各种底物官能化化学反应与O 2还原反应耦合。直接ø 2从通过的O-三重基态施加固有的挑战利用率患有2和四电子的O相异电子库存2还原和两电子底物氧化。在这里，我们从O 2生成高价碘试剂（一种广泛使用的选择性二电子氧化剂）。。这是通过截留醛自氧化的反应性中间体以有氧方式产生用于多种底物氧化反应的高价碘试剂来实现的。使用芳基碘化物作为有氧氧化的介体可加强氧化酶催化平台的作用，该平台可将底物氧化直接耦合至O 2还原。我们预计，需氧产生的高价碘试剂将扩大化学合成中有氧氧化化学的范围。
• Effects of Aromatic Substituents of Electrochemically Generated Hypervalent Iodine Oxidant on Oxidation Reactions
  作者：Shigeru Nishiyama、Yoshiharu Amano

  DOI：10.3987/com-08-11331

  日期：——

  Phenolic oxidation of 4-hydroxyphenylpropionic acid (5) with electrochemically generated hypervalent iodine oxidant, was performed using a variety of iodobenzene derivatives. Iodobenzene derivatives carrying electron-deficient aromatic moieties showed oxidant activity comparable to that of bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phenyliodine(III) 1, and better than those carrying electron-donating groups with the

  4-羟基苯基丙酸 (5) 与电化学产生的高价碘氧化剂的酚氧化是使用各种碘苯衍生物进行的。携带缺电子芳族部分的碘苯衍生物显示出与双(2,2,2-三氟乙氧基)苯基碘(III) 1 相当的氧化活性，并且优于那些携带除甲基以外的给电子基团的碘苯衍生物。在我们的电化学过程中，1-碘-4-硝基苯的氧化剂以稳定的固体形式获得，而其他不会从反应混合物中沉淀出来的氧化剂则被原位使用。甲氧基酰胺 7 向相应的氮杂螺环衍生物 3 的转化也通过带有芳烃取代基的氧化剂进行。
• First hypervalent iodine(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–N bond forming reaction: catalytic spirocyclization of amides to N-fused spirolactams
  作者：Toshifumi Dohi、Akinobu Maruyama、Yutaka Minamitsuji、Naoko Takenaga、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/b616510a

  日期：——

  A protic solvent, 2,2,2-trifluoroethanol (CF3CH2OH), was successfully introduced into hypervalent iodine(III)-involved catalytic cycles as an effective solvent, and the first iodoarene-catalyzed intramolecular carbon–nitrogen bond forming reaction was achieved under strong acid-free and mild conditions.

  在无强酸和温和的条件下，首次实现了碘烯烃催化的分子内碳氮键形成反应。