ethyl (2E)-8-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-methyl-2-octenoate | 154809-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E)-8-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-methyl-2-octenoate
• 英文别名: (E)-ethyl 8-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methyl-2-octenoate；ethyl (E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyloct-2-enoate
• CAS: 154809-99-1
• 化学式: C₁₇H₃₄O₃Si
• 分子量: 314.541
• InChiKey: GJSMWBHOIVWFPA-FYWRMAATSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.3±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E)-8-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-methyl-2-octenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 molecular sieve 、 barium permanganate 、 四丁基氟化铵 、 氯化二乙基铝 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 (1R,2S,4aR,8aS)-2-((R)-2-hydroxybutyl)-1-hydroxymethyl-1,3-dimethyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  PI-201 和相关化合物的全合成

  摘要：

  提供了乙基（2E,8E 和 Z, 10E,13R）-13-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基-2,10-二甲基-2,8,10-十五碳三烯酸乙酯的 2:1 混合物的热分子内 Diels-Alder 环加成反应四种非对映环加合物。其中一个环加合物的脱保护提供了 PI-201，一种新型的血小板聚集抑制剂，作为其天然形式。PI-201 的三种立体异构体由其他环加合物制备。还研究了一些结构相似的三烯的分子内环加成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3551
• 作为产物：
  描述：

  6-羟基己醛 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 ethyl (2E)-8-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-methyl-2-octenoate
  参考文献：
  名称：

  PI-201 和相关化合物的全合成

  摘要：

  提供了乙基（2E,8E 和 Z, 10E,13R）-13-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基-2,10-二甲基-2,8,10-十五碳三烯酸乙酯的 2:1 混合物的热分子内 Diels-Alder 环加成反应四种非对映环加合物。其中一个环加合物的脱保护提供了 PI-201，一种新型的血小板聚集抑制剂，作为其天然形式。PI-201 的三种立体异构体由其他环加合物制备。还研究了一些结构相似的三烯的分子内环加成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3551

文献信息

• Intramolecular Simmons−Smith Cyclopropanation. Studies into the Reactivity of Alkyl-Substituted Zinc Carbenoids, Effect of Directing Groups and Synthesis of Bicyclo[<i>n</i>.1.0]alkanes
  作者：James A. Bull、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja907504w

  日期：2010.2.17

  explored. Substitution on the alkene and at the allylic position was well tolerated, providing the bicyclic products in high yields. Additionally, the IMSS reaction allowed a highly diastereoselective synthesis of a 5-3-5 fused tricycloalkane. These studies will have implications for the use of substituted carbenoids in cyclopropanation reactions and for directed cyclopropanation reactions as well as in

  已经开发了分子内 Simmons-Smith (IMSS) 环丙烷化，为构建取代的双环烷烃提供了一种新方法。首先，以高收率制备了含有烯丙醇的功能化的偕二碘烷烃。然后研究了分子内环化形成不同环大小的过程，并证明可以成功合成双环[3.1.0]己烷和双环[4.1.0]庚烷。更大的链长导致含末端烯烃的产物。Analysis of the product distribution for the different ring sizes and under various reaction conditions provided insight into the reactivity of substituted zinc carbenoids, and by the appropriate choice of conditions cyclopropanation could be promoted
• Total synthesis of PI-201, a new platelet aggregation inhibitor : Establishment of its absolute stereochemistry
  作者：Kin-ichi Tadano、Takeshi Murata、Toshihito Kumagai、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79308-7

  日期：1993.11

  Intramolecular Diels-Alder cycloaddition of enantiomerically enriched triene 16 could be attained under thermal conditions resulting in the formation of octahydronaphthalene derivatives 17–20, one of which wn converted into PI-201 (1), a new platelet aggregation inhibitor.

  对映体富集的三烯16的分子内Diels-Alder环加成反应可在热条件下完成，从而形成八氢萘衍生物17-20，其中一种转变为PI-201（1），这是一种新的血小板聚集抑制剂。
• Total Syntheses of PI-201 and Related Compounds
  作者：Takeshi Murata、Toshihito Kumagai、Makoto Ishikawa、Kin-ichi Tadano、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.69.3551

  日期：1996.12

  The thermal intramolecular Diels–Alder cycloaddition of a 2 : 1 mixture of ethyl (2E,8E and Z, 10E,13R)-13-(t-butyldimethylsilyl) oxy-2,10-dimethyl-2,8,10-pentadecatrienoate provided four diastereomeric cycloadducts. Deprotection of one of the cycloadducts provided PI-201, a novel platelet aggregation inhibitor, as its natural form. Three stereoisomers of PI-201 were prepared from the other cycloadducts

  提供了乙基（2E,8E 和 Z, 10E,13R）-13-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基-2,10-二甲基-2,8,10-十五碳三烯酸乙酯的 2:1 混合物的热分子内 Diels-Alder 环加成反应四种非对映环加合物。其中一个环加合物的脱保护提供了 PI-201，一种新型的血小板聚集抑制剂，作为其天然形式。PI-201 的三种立体异构体由其他环加合物制备。还研究了一些结构相似的三烯的分子内环加成。