(-)methyl (1R,2R,4S,5S,7R)-5-isopropyl-2,7-dimethylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate | 351500-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)methyl (1R,2R,4S,5S,7R)-5-isopropyl-2,7-dimethylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R,4S,5S,7R)-2,7-dimethyl-5-propan-2-ylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• CAS: 351500-47-5
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: BJVNIUWDJWCDHA-NLRWUALESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)methyl (1R,2R,4S,5S,7R)-5-isopropyl-2,7-dimethylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate 在 dirhodium tetraacetate 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 (-)-(1S,3R,6R,7R,9S)-9-isopropyl-3,6-dimethyltricyclo[4.3.1.0^3,7]decan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体的全合成（-）-4-thiocyanatoneopupukeanane。

  摘要：

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。

  DOI：

  10.1021/jo0102765
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,4S,5S,6S,8S)-8-Isopropyl-2,6-dimethyl-5-methylsulfanylthiocarboxyoxy-bicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到(-)methyl (1R,2R,4S,5S,7R)-5-isopropyl-2,7-dimethylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体的全合成（-）-4-thiocyanatoneopupukeanane。

  摘要：

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。

  DOI：

  10.1021/jo0102765

文献信息

• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-4-Thiocyanatoneopupukeanane
  作者：A. Srikrishna、Santosh J. Gharpure

  DOI：10.1021/jo0102765

  日期：2001.6.1

  Enantiospecific synthesis of the natural enantiomer of the marine sesquiterpene (-)-4-thiocyanatoneopupukeanane (6) is described. The bicyclo[2.2.2]octanecarboxylate 14, obtained from (R)-carvone via Michael-Michael reaction, was transformed into neopupukeananedione 12 by employing rhodium acetate catalyzed intramolecular C-H insertion of the diazo ketones 16 or 19 as the key reaction. Regioselective

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。