(-)-4,4-difluoro-5-hydroxy-1,5-diphenylpent-1-yn-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-4,4-difluoro-5-hydroxy-1,5-diphenylpent-1-yn-3-one
• 英文别名: 4,4-Difluoro-5-hydroxy-1,5-diphenylpent-1-yn-3-one
• 化学式: C₁₇H₁₂F₂O₂
• 分子量: 286.278
• InChiKey: YZPCIUKZTVGCEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4,4-difluoro-5-hydroxy-1,5-diphenylpent-1-yn-3-one 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 gold(I) chloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到3,3-difluoro-5-iodo-2,6-diphenyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的β-羟基-α，α-二氟炔酮的烷氧基卤化反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802162
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-3-hydroxy-3-phenylpropanoate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 (-)-4,4-difluoro-5-hydroxy-1,5-diphenylpent-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  旋光性α，α-二氟-β-羟基酮的制备

  摘要：

  从光学活性的α，α-二氟-β-羟基酯开始描述了高对映体纯度的α，α-二氟-β-羟基酮的立体选择性合成。将酯转化为相应的N-甲氧基-N-甲基酰胺，将其用格利雅（Grignard）和有机锂试剂处理，以提供具有高达100％ee的α，α-二氟-β-羟基酮。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(99)00033-0

文献信息

• Phosphine-Catalysed Cyclisation of β-Hydroxy-α,α-Difluoroynones
  作者：Véronique Gouverneur、Marie Schuler、Angèle Monney

  DOI：10.1055/s-0029-1217366

  日期：2009.7

  2-Benzylidene-4,4-difluorodihydrofuran-3(2H)-ones were synthesised in 58―86% yield via phosphine-promoted cyclisation of β-hydroxy-α,α-difluoroynones. The benzylidene group was found to be a suitable masked carbonyl group, thereby allowing for the validation of a novel route to 3,3-difluoro-2-hydroxy-γ-lactols.

  2-亚苄基-4,4-二氟二氢呋喃-3(2H)-酮通过膦促进的β-羟基-α,α-二氟炔酮环化反应以58-86%的产率合成。亚苄基被发现是一个合适的掩蔽羰基，从而允许验证一种新的途径来获得 3,3-二氟-2-羟基-γ-内酯。
• An Efficient and General Method for the Reformatsky-Type Reaction of Chlorodifluoromethyl Ketones with Carbonyl Compounds Giving α,α-Difluoro-β-hydroxy Ketones
  作者：Manabu Kuroboshi、Takashi Ishihara

  DOI：10.1246/bcsj.63.428

  日期：1990.2

  Specific activation of zinc metal with the metal salt is essential to achieve high efficiency of the reaction, depending upon the structures of the chlorodifluoromethyl ketones and the carbonyl compounds employed. In-situ formed intermediates in these reactions were successfully detected by 19F NMR spectroscopy, which suggests that their structure is not an α-metallo ketone but an oxygen-metallated

  氯二氟甲基酮 CF2ClCOR，其中 R 是烷基、芳基和 1-炔基，在酸洗锌粉和氯化铜 (I) 或银存在下，与多种醛或酮发生 Reformatsky 型羟醛反应醋酸盐得到相应的 α,α-二氟-β-羟基酮，收率很好。根据氯二氟甲基酮和所用羰基化合物的结构，用金属盐对锌金属进行特定活化对于实现反应的高效率是必不可少的。这些反应中原位形成的中间体通过 19F NMR 光谱成功检测到，这表明它们的结构不是 α-金属酮，而是具有锌 (II) 金属作为抗衡阳离子的氧金属化物质。
• Synthesis and Application of <i>β</i> ‐Alkynyl‐ <i>γ</i> , <i>γ</i> ‐Difluoroallylboronates for Metal‐Free Allylation of Aldehydes in Water
  作者：Jian‐Lin Xu、Chao Yang、Dong‐Ting Dai、Wei‐Shu Hou、Yun‐He Xu

  DOI：10.1002/adsc.202200048

  日期：2022.3.30

  β-Alkynyl substituted γ,γ-difluoroallyl-boronates were prepared via defluorination under basic condition. Allylation reaction of aldehydes with gem-difluoroallylboronates under metal-free condition in water was developed. As the sole solvent, water dramatically improved the efficiency of the reaction, and afforded the desired products in 48–92% yields. The corresponding difluorinated alcohols were

  在碱性条件下通过脱氟制备β-炔基取代的γ , γ-二氟烯丙基硼酸酯。研究了在水中无金属条件下醛与偕二氟烯丙基硼酸酯的烯丙基化反应。作为唯一的溶剂，水显着提高了反应效率，并以 48-92% 的收率提供了所需的产物。相应的二氟代醇在金催化剂存在下顺利转化为3,3-二氟-4-亚甲基-3,4-二氢-2H-吡喃衍生物。
• Synthesis of 2-(2-Aminopyrimidine)-2,2-difluoroethanols as Potential Bioisosters of Salicylidene Acylhydrazides
  作者：Markus K. Dahlgren、Christopher T. Öberg、Erika A. Wallin、Pär G. Janson、Mikael Elofsson

  DOI：10.3390/molecules15064423

  日期：——

  Salicylidene acylhydrazides are inhibitors of type III secretion in several Gram-negative pathogens. To further develop the salicylidene acylhydrazides, scaffold hopping was applied to replace the core fragment of the compounds. The novel 2-(2-amino-pyrimidine)-2,2-difluoroethanol scaffold was identified as a possible analog to the salicylidene acylhydrazide core structure. The synthesis of a library of 2-(2-amino-pyrimidine)-2,2-difluoro-ethanols is described in this paper.

  水杨烯酰肼是几种革兰氏阴性病原体的 III 型分泌抑制剂。为了进一步开发水杨烯酰肼，研究人员采用了支架跳转的方法来替换化合物的核心片段。新型 2-(2-氨基嘧啶)-2,2-二氟乙醇支架被确定为水杨酰酰肼核心结构的可能类似物。本文介绍了 2-(2-氨基嘧啶)-2,2-二氟乙醇库的合成。
• Gold(I)-Catalyzed Alkoxyhalogenation of β-Hydroxy-α,α-Difluoroynones
  作者：Marie Schuler、Franck Silva、Carla Bobbio、Arnaud Tessier、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.200802162

  日期：2008.9.29