silphinene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: silphinene
• 英文别名: Silphin-1-ene；(1R,5S,8S,11R)-5,7,7,11-tetramethyltricyclo[6.3.0.01,5]undec-2-ene
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: VHIAMHVUKUKCHP-DHMWGJHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silphinene 在 sesquiterpene cyclase inactivated in Penicillium griseofulvum NRRL 35584 作用下， 反应 168.0h， 生成 penifulvin A
  参考文献：
  名称：

  真菌杀虫倍半萜生物合成中前所未有的 [5.5.5.6] 二恶芬酯环构建。

  摘要：

  Fenestrane 是一类特殊的天然产物，包含四个共享一个中心季碳原子的稠环。真菌天然产物 penifulvin A ( 1 ) 是一种有效的杀虫倍半萜烯，具有 [5.5.5.6] 二氧杂环丙烷环。尽管最近已经实现了1的化学合成，但催化 FPP 环化和氧化为1的酶仍然未知。在这项工作中，我们确定了一个简明的途径，它只使用三种酶来生产1。一种新的倍半萜烯环化酶 (PeniA) 产生角状三喹烷支架硅菲烯 ( 6 )。细胞色素 P450 (PeniB) 和黄素依赖性单加氧酶 (PeniC) 催化一系列氧化反应转化6成1，包括C15甲基氧化成羧酸根部分，C15羧酸根和C1-C2烯烃氧化偶联形成γ-内酯，Baeyer-Villiger氧化形成δ-内酯。我们的结果证明了真菌生物合成途径可以以高度简洁和有效的方式产生复杂的倍半萜支架。

  DOI：

  10.1002/anie.201813722
• 作为产物：
  描述：

  farnesyl pyrophosphate 在 sesquiterpene cyclase from Penicillium griseofulvum NRRL 35584 、 magnesium 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 silphinene
  参考文献：
  名称：

  真菌杀虫倍半萜生物合成中前所未有的 [5.5.5.6] 二恶芬酯环构建。

  摘要：

  Fenestrane 是一类特殊的天然产物，包含四个共享一个中心季碳原子的稠环。真菌天然产物 penifulvin A ( 1 ) 是一种有效的杀虫倍半萜烯，具有 [5.5.5.6] 二氧杂环丙烷环。尽管最近已经实现了1的化学合成，但催化 FPP 环化和氧化为1的酶仍然未知。在这项工作中，我们确定了一个简明的途径，它只使用三种酶来生产1。一种新的倍半萜烯环化酶 (PeniA) 产生角状三喹烷支架硅菲烯 ( 6 )。细胞色素 P450 (PeniB) 和黄素依赖性单加氧酶 (PeniC) 催化一系列氧化反应转化6成1，包括C15甲基氧化成羧酸根部分，C15羧酸根和C1-C2烯烃氧化偶联形成γ-内酯，Baeyer-Villiger氧化形成δ-内酯。我们的结果证明了真菌生物合成途径可以以高度简洁和有效的方式产生复杂的倍半萜支架。

  DOI：

  10.1002/anie.201813722

文献信息

• Triquinane sesquiterpenes. An iterative, highly stereocontrolled synthesis of (.+-.)-silphinene
  作者：Leo A. Paquette、Andrea Leone-Bay

  DOI：10.1021/ja00363a024

  日期：1983.11

  Synthese en 15 etapes a partir de la dimethyl-4,4 cyclopentene-2one. La formation des noyaux cyclopentanes est obtenue par une double addition d'un reactif organocuivrique fonctionnalise suivie d'une cyclisation aldol

  合成这些 en 15 etapes a partir de la dimethyl-4,4 cyclopentene-2one。La Formation des noyaux cyclopentanes est obtenue par une double added d'un reactif Organiccuivrique fonctionnalise suivie d'une cyclisation aldol
• Synthesis of polyquinanes. 2. The total synthesis of (.+-.)-silphinene: the intramolecular Diels-Alder approach
  作者：Daniel D. Sternbach、Jeffrey W. Hughes、Douglas F. Burdi、Beverly A. Banks

  DOI：10.1021/ja00293a053

  日期：1985.4

  Synthese du silphinene en dix etapes a partir du trimethyl-2,2,4 pentene-4al avec comme etape cle la reaction intramoleculaire de Diels Alder d'un cyclopentadiene substitue conduisant a une olefine tricyclique comportant tous les carbones du silphinene sauf un

  Synthese du silphinene en dix etapes a partir du trimethyl-2,2,4 pentene-4al avec comme etape cle la 反应分子内反应 Diels Alder d'un cyclopentadiene substitue conduisant a une olene tricyclique comportant tous les carbones du unsilphinene
• Synthese cyclopropenique totale d'un triquinane naturel angulaire, le (±)-silphinene
  作者：M. Franck-Neumann、M. Miesch、E. Lacroix

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99432-2

  日期：1989.1

  (±)-Silphinene, a natural angular triquinane has been synthesized, starting from 3,3-dimethyl-methoxycarbonylcyclopropene. The ring A of the skeleton results from the cycloaddition of the cyclopropene with the enamine 1, followed by solvolytic ring cleavage, whereas the ring C is constructed using a Nazarov type cyclization.

  从3,3-二甲基-甲氧基羰基环丙烯开始合成了（±）-Silphinene，这是一种天然的角三喹烷。骨架的环A是由环丙烯与烯胺1环加成，然后进行溶剂分解的环裂解而形成的，而环C是使用Nazarov型环化反应构建的。
• Intramolecular photocycloaddition-cyclobutane fragmentation: total synthesis of (.+-.)-silphinene
  作者：Michael T. Crimmins、S. Wayne. Mascarella

  DOI：10.1021/ja00272a044

  日期：1986.6
• Solvolytic rearrangement of silphin-2.alpha.-yl methanesulfonate to .alpha.-terrecyclene: a probable biogenetic relationship between silphinene and quadrone
  作者：Michael Klobus、Lijuan Zhu、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00042a001

  日期：1992.7

  The solvolytic rearrangement of silphin-2-alpha-yl methanesulfonate (4b) to tricyclic olefin 5 named alpha-terrecyclene suggests the occurrence of similar rearrangements in the biosynthesis of quadrone and its Aspergillus terreus co-metabolites.