(2S,3S)-2-dimethyl-t-butylsilyloxymethyl-3-vinyl-γ-butyrolactone | 81661-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2S,3S)-2-dimethyl-t-butylsilyloxymethyl-3-vinyl-γ-butyrolactone
• 英文别名: (4S,5S)-5-<<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-4-ethenyl-2(3H)-furanone；(4S,5S)-5-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-4-ethenyl-4,5-dihydroxy-2(3H)-furanone；(4S,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-ethenyloxolan-2-one
• CAS: 81661-42-9
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: MIBOALCOYZPVDP-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-dimethyl-t-butylsilyloxymethyl-3-vinyl-γ-butyrolactone 在 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 生成 (2S,3S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-oxo-tetrahydro-furan-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Suzuki, Toshio; Sato, Etsuko; Kamada, Shinko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 387 - 392

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (2S,3S)-2-dimethyl-t-butylsilyloxymethyl-3-vinyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-Canadensolide, (-)-Santolinolide A and (+)-Santolinolide B: The Imino-Claisen Reaction in Natural Product Synthesis

  摘要：

  亚氨基酮-克莱森反应是高效不对称合成(+)-卡那登内酯、(+)-山莨菪碱内酯 B 和(-)-山莨菪碱内酯 A 的关键步骤：从 D-甘露醇开始生成具有光学活性的 N-烯丙基乙酰胺，然后将其重新排列为相应的非对映腈。 环化后，得到了两个具有光学活性的 4,5-二官能化 δ³-丁内酯，其手性中心具有确定的构型。合成(2R,3S,4S)-(+)-加拿芬内酯时使用了同-4,5-二取代内酯，合成(3R,4S,5S)-(+)-山道年内酯 B 和(3S,4S,5S)-(-)-山道年内酯 A 时使用了反-4,5-二官能化内酯。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26013

文献信息

• 1,2-Asymmetric Induction in the Zwitterionic Claisen Rearrangement of Allylamines
  作者：Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1021/jo00117a032

  日期：1995.6

  A zwitterionic Claisen rearrangement has been developed for optically active N-allylpyrrolidines using a two-phase system. The inherent-1,2 asymmetric induction was investigated for the generation of a new C-C bond adjacent to a chiral C-O function. The reaction with acetyl chloride led to a small diastereomeric excess, whereas the rearrangement with propionyl chloride proceeded with a high simple and a high induced diastereoselection. The resulting gamma,delta-unsaturated amides were cyclized to the corresponding optically active gamma-butyrolactones, which are useful intermediates in natural product synthesis.
• Suzuki, Toshio; Sato, Etsuko; Kamada, Shinko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 387 - 392
  作者：Suzuki, Toshio、Sato, Etsuko、Kamada, Shinko、Tada, Hitoshi、Unno, Katsuo、Kametani, Tetsuii

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of (+)-Canadensolide, (-)-Santolinolide A and (+)-Santolinolide B: The Imino-Claisen Reaction in Natural Product Synthesis
  作者：Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1055/s-1993-26013

  日期：——

  The iminoketene-Claisen reaction serves as a key step in an efficient asymmetric synthesis of (+)-canadensolide, (+)-santolinolide B and (-)-santolinolide A: Starting from D-mannitol an optically active N-allylacetamide was generated which was rearranged to the corresponding diastereomeric nitrile. After cyclization two optically active 4,5-difunctionalized γ-butyrolactones with defined configuration at the chiral centers were obtained. The syn-4,5 disubstituted lactone was used for the synthesis of (2R,3S,4S)-(+)-canadensolide, the anti-4,5 difunctionalized lactone was employed in the synthesis of the (3R,4S,5S)-(+)-santolinolide B and the (3S,4S,5S)-(-)-santolinolide A.

  亚氨基酮-克莱森反应是高效不对称合成(+)-卡那登内酯、(+)-山莨菪碱内酯 B 和(-)-山莨菪碱内酯 A 的关键步骤：从 D-甘露醇开始生成具有光学活性的 N-烯丙基乙酰胺，然后将其重新排列为相应的非对映腈。 环化后，得到了两个具有光学活性的 4,5-二官能化 δ³-丁内酯，其手性中心具有确定的构型。合成(2R,3S,4S)-(+)-加拿芬内酯时使用了同-4,5-二取代内酯，合成(3R,4S,5S)-(+)-山道年内酯 B 和(3S,4S,5S)-(-)-山道年内酯 A 时使用了反-4,5-二官能化内酯。