(1R,2S,3S,4S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-((4S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-pentane-1,3-diol | 637020-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,3S,4S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-((4S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-pentane-1,3-diol
• 英文别名: (1R,2S,3S,4S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pentane-1,3-diol
• CAS: 637020-29-2
• 化学式: C₃₂H₅₂O₆Si₂
• 分子量: 588.932
• InChiKey: RKEOQDLEYPHFBT-VIEGUTEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3S,4S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-((4S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-pentane-1,3-diol 在 Grubbs catalyst first generation lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 二甲基硫 、 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 113.0h， 生成 (2R)-2-[(E,3R,4S,5S,6S)-3,4,5,6-tetrahydroxyhept-1-enyl]-2,3-dihydropyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成安那林

  摘要：

  描述了天然存在的α，β-不饱和内酯阿马林的立体选择性合成。关键步骤是受保护的赤藓糖衍生物与手性醛的高度立体选择性醛醇缩合反应。另一个相关步骤是与手性烯丙基硼烷的不对称醛烯丙基化。内酯环通过闭环复分解反应制得。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.02.003
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(叔丁基二苯基硅氧基)丙醛 、 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethanone 在 氯代二环己基硼烷 、 三乙胺 、 锂硼氢 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 以75%的产率得到(1R,2S,3S,4S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-((4S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-pentane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成安那林

  摘要：

  描述了天然存在的α，β-不饱和内酯阿马林的立体选择性合成。关键步骤是受保护的赤藓糖衍生物与手性醛的高度立体选择性醛醇缩合反应。另一个相关步骤是与手性烯丙基硼烷的不对称醛烯丙基化。内酯环通过闭环复分解反应制得。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.02.003

文献信息

• Double Diastereoselection in Aldol Reactions Mediated by Dicyclohexylchloroborane between <scp>l</scp>-Erythrulose Derivatives and Chiral Aldehydes. The Felkin−Anh versus Cornforth Dichotomy
  作者：J. Alberto Marco、Miguel Carda、Santiago Díaz-Oltra、Juan Murga、Eva Falomir、Harald Roeper

  DOI：10.1021/jo035159j

  日期：2003.10.1

  Both matched and mismatched diastereoselections have been observed in aldol reactions of the B,B-dicyclohexylboron enolate of a protected L-erythrulose derivative with a range of chiral aldehydes. The stereochemical outcome of reactions with alpha-methyl aldehydes can be adequately explained within the Felkin-Anh paradigm. In the case of alpha-oxygenated aldehydes, however, strict adherence to this model does not allow for a satisfactory account of the observed results. In such cases, the Cornforth model provides a much better explanation.
• Stereoselective synthesis of anamarine
  作者：Santiago Dı́az-Oltra、Juan Murga、Eva Falomir、Miguel Carda、J.Alberto Marco

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.003

  日期：2004.3

  A stereoselective synthesis of the naturally occurring, α,β-unsaturated lactone anamarine is described. The key step was a highly stereoselective aldol reaction of a protected erythrulose derivative with a chiral aldehyde. Another relevant step was an asymmetric aldehyde allylation with a chiral allylborane. The lactone ring was made by means of a ring-closing metathesis.

  描述了天然存在的α，β-不饱和内酯阿马林的立体选择性合成。关键步骤是受保护的赤藓糖衍生物与手性醛的高度立体选择性醛醇缩合反应。另一个相关步骤是与手性烯丙基硼烷的不对称醛烯丙基化。内酯环通过闭环复分解反应制得。