cis-2,7-dihydroxycycloheptanone | 649767-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2,7-dihydroxycycloheptanone
• 英文别名: (2R,7S)-2,7-dihydroxycycloheptan-1-one
• CAS: 649767-35-1
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: GUPFNJCXTYRLOJ-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 熔点：
  87 °C
• 沸点：
  314.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.257±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  光气 、 cis-2,7-dihydroxycycloheptanone 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以37%的产率得到(3aS,8aS)-3a,5,6,7,8,8a-hexahydrocyclohepta[d][1,3]dioxole-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  α，α'-二羟基酮与光气的反应。螺旋环氧碳酸酯形成的结构要求。

  摘要：

  [反应：见正文]在DMAP的存在下，具有两个可以非常接近的OH基团的α，α'-二羟基酮与光气反应生成1,3-二恶烷-2,5-二酮。当以这种方式禁止共价键合时，原则上可以采用替代反应途径。其中，在三个实施例中表明生成螺氧基环氧碳酸酯是可行的。在其他情况下，α-酮醇重排在二酰基化之前。

  DOI：

  10.1021/ol036497+
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsilyloxy)cycloheptanone 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 臭氧 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 cis-2,7-dihydroxycycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  立体异构中环α，α'-二羟基环烷酮的合成

  摘要：

  已经研究了2-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环庚酮和-环辛酮的甲硅烷基烯醇醚的环氧化的立体化学过程，并且表明该过程专门针对现有的α-取代基进行。2-（苄氧基）环辛酮的行为类似，并且跨环双键的存在不会改变结果。在选择的例子中，α-酮重排在随后的氟离子诱导的甲硅烷基保护基的去除过程中起作用。产生α，α′-二羟基环烷酮的顺式异构体的优选方法涉及单保护的反式的甲基化。用Nysted试剂合成β-二羟基酮，然后氧化，然后用硼氢化钠还原。臭氧分解和氟离子诱导的去甲硅烷基化完成了该路线。

  DOI：

  10.1021/jo0358675

文献信息

• Fluoride Ion-Promotedα-Ketol Rearrangement during Unmasking of Silyl-Protected Medium-Ring Dihydroxy Ketones
  作者：Ryan E. Hartung、David G. Hilmey、Leo A. Paquette

  DOI：10.1002/adsc.200404002

  日期：2004.6

  A new strategy for implementing α-ketol rearrangements under mild conditions is presented. The reactants are mono- and disilylated stereoisomers of α,α′- and α,β-dihydroxycycloheptanones and -cyclooctanones. Compounds of this class experience ready deprotection upon treatment with tetrabutylammonium fluoride. In certain examples, this process is accompanied by structural isomerization. Since the product

  提出了在温和条件下实施α-酮醇重排的新策略。反应物是α，α′-和α，β-二羟基环庚酮和-环辛酮的单和二烯丙基化的立体异构体。这类化合物在用四丁基氟化铵处理后即可进行脱保护。在某些实例中，该过程伴随有结构异构化。由于产物二醇对于反应条件是稳定的，因此这些化学变化归因于由于在羰基附近的OSi键的断裂而导致的瞬时醇盐生成后的动力学控制事件。在计算出的无硅产品空间能量（MM3）及其在强碱性条件下对平衡的响应的背景下，对实验结果进行了评估。
• Photo-irradiation of α-halo carbonyl compounds: a novel synthesis of α-hydroxy- and α,α′-dihydroxyketones
  作者：Wen Chai、Akihiro Takeda、Makoto Hara、Shun-Jun Ji、C. Akira Horiuchi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.010

  日期：2005.2

  The reaction of g.-halo ketones (alpha-iodocycloalkanones, alpha-bromocycloalkanones, alpha-iodo-beta-alkoxy esters, and alpha-iodoacyclic-ketones) with irradiation under a high-pressure mercury lamp gave the corresponding alpha-hydroxyketones in good yields. For alpha-bromoketones, it was found that alpha-hydroxylation does not occur. However, alpha-bromoketones were convened into a-hydroxyketones in the presence of KI. In the case of alpha,alpha(1)-diiodo ketones, alpha,alpha(1)-dihydroxyketones, which up to now have scarcely been reported, were obtained. This reaction affords a new, clean and convenient synthetic method for alpha-hydroxy- and alpha,alpha(1)-dihydroxyketones. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Reactions of α,α‘-Dihydroxy Ketones with Phosgene. Structural Requirements for Spiro Epoxy Carbonate Formation
  作者：Leo A. Paquette、Ryan E. Hartung、John E. Hofferberth、Judith C. Gallucci

  DOI：10.1021/ol036497+

  日期：2004.3.1

  [reaction: see text] Apha,alpha'-dihydroxy ketones having two OH groups that can come into close proximity react with phosgene in the presence of DMAP to produce 1,3-dioxane-2,5-diones. When covalent bonding in this manner is prohibited, alternate reaction pathways can in principle be adopted. Of these, the generation of spiro epoxy carbonates is shown to be feasible in three examples. In other cases

  [反应：见正文]在DMAP的存在下，具有两个可以非常接近的OH基团的α，α'-二羟基酮与光气反应生成1,3-二恶烷-2,5-二酮。当以这种方式禁止共价键合时，原则上可以采用替代反应途径。其中，在三个实施例中表明生成螺氧基环氧碳酸酯是可行的。在其他情况下，α-酮醇重排在二酰基化之前。
• Synthesis of Stereoisomeric Medium-Ring α,α‘-Dihydroxy Cycloalkanones
  作者：Leo A. Paquette、Ryan E. Hartung、John E. Hofferberth、Ivan Vilotijevic、Jiong Yang

  DOI：10.1021/jo0358675

  日期：2004.4.1

  The stereochemical course of the epoxidation of the silyl enol ethers of 2-tert-butyldimethylsilyloxycycloheptanone and -cyclooctanone has been investigated and shown to proceed exclusively anti to the existing α-substituent. 2-(Benzyloxy)cyclooctanone behaves similarly, and the presence of a transannular double bond does not alter the outcome. α-Ketol rearrangements are seen to operate during ensuing

  已经研究了2-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环庚酮和-环辛酮的甲硅烷基烯醇醚的环氧化的立体化学过程，并且表明该过程专门针对现有的α-取代基进行。2-（苄氧基）环辛酮的行为类似，并且跨环双键的存在不会改变结果。在选择的例子中，α-酮重排在随后的氟离子诱导的甲硅烷基保护基的去除过程中起作用。产生α，α′-二羟基环烷酮的顺式异构体的优选方法涉及单保护的反式的甲基化。用Nysted试剂合成β-二羟基酮，然后氧化，然后用硼氢化钠还原。臭氧分解和氟离子诱导的去甲硅烷基化完成了该路线。