cis-2,7-dihydroxycycloheptanone | 649767-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2,7-dihydroxycycloheptanone
• 英文别名: (2R,7S)-2,7-dihydroxycycloheptan-1-one
• CAS: 649767-35-1
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: GUPFNJCXTYRLOJ-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 熔点：
  87 °C
• 沸点：
  314.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.257±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  光气 、 cis-2,7-dihydroxycycloheptanone 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以37%的产率得到(3aS,8aS)-3a,5,6,7,8,8a-hexahydrocyclohepta[d][1,3]dioxole-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  α，α'-二羟基酮与光气的反应。螺旋环氧碳酸酯形成的结构要求。

  摘要：

  [反应：见正文]在DMAP的存在下，具有两个可以非常接近的OH基团的α，α'-二羟基酮与光气反应生成1,3-二恶烷-2,5-二酮。当以这种方式禁止共价键合时，原则上可以采用替代反应途径。其中，在三个实施例中表明生成螺氧基环氧碳酸酯是可行的。在其他情况下，α-酮醇重排在二酰基化之前。

  DOI：

  10.1021/ol036497+
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsilyloxy)cycloheptanone 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 臭氧 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 cis-2,7-dihydroxycycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  立体异构中环α，α'-二羟基环烷酮的合成

  摘要：

  已经研究了2-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环庚酮和-环辛酮的甲硅烷基烯醇醚的环氧化的立体化学过程，并且表明该过程专门针对现有的α-取代基进行。2-（苄氧基）环辛酮的行为类似，并且跨环双键的存在不会改变结果。在选择的例子中，α-酮重排在随后的氟离子诱导的甲硅烷基保护基的去除过程中起作用。产生α，α′-二羟基环烷酮的顺式异构体的优选方法涉及单保护的反式的甲基化。用Nysted试剂合成β-二羟基酮，然后氧化，然后用硼氢化钠还原。臭氧分解和氟离子诱导的去甲硅烷基化完成了该路线。

  DOI：

  10.1021/jo0358675

文献信息

• Fluoride Ion-Promotedα-Ketol Rearrangement during Unmasking of Silyl-Protected Medium-Ring Dihydroxy Ketones
  作者：Ryan E. Hartung、David G. Hilmey、Leo A. Paquette

  DOI：10.1002/adsc.200404002

  日期：2004.6

  A new strategy for implementing α-ketol rearrangements under mild conditions is presented. The reactants are mono- and disilylated stereoisomers of α,α′- and α,β-dihydroxycycloheptanones and -cyclooctanones. Compounds of this class experience ready deprotection upon treatment with tetrabutylammonium fluoride. In certain examples, this process is accompanied by structural isomerization. Since the product

  提出了在温和条件下实施α-酮醇重排的新策略。反应物是α，α′-和α，β-二羟基环庚酮和-环辛酮的单和二烯丙基化的立体异构体。这类化合物在用四丁基氟化铵处理后即可进行脱保护。在某些实例中，该过程伴随有结构异构化。由于产物二醇对于反应条件是稳定的，因此这些化学变化归因于由于在羰基附近的OSi键的断裂而导致的瞬时醇盐生成后的动力学控制事件。在计算出的无硅产品空间能量（MM3）及其在强碱性条件下对平衡的响应的背景下，对实验结果进行了评估。
• Photo-irradiation of α-halo carbonyl compounds: a novel synthesis of α-hydroxy- and α,α′-dihydroxyketones
  作者：Wen Chai、Akihiro Takeda、Makoto Hara、Shun-Jun Ji、C. Akira Horiuchi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.010

  日期：2005.2

  The reaction of g.-halo ketones (alpha-iodocycloalkanones, alpha-bromocycloalkanones, alpha-iodo-beta-alkoxy esters, and alpha-iodoacyclic-ketones) with irradiation under a high-pressure mercury lamp gave the corresponding alpha-hydroxyketones in good yields. For alpha-bromoketones, it was found that alpha-hydroxylation does not occur. However, alpha-bromoketones were convened into a-hydroxyketones in the presence of KI. In the case of alpha,alpha(1)-diiodo ketones, alpha,alpha(1)-dihydroxyketones, which up to now have scarcely been reported, were obtained. This reaction affords a new, clean and convenient synthetic method for alpha-hydroxy- and alpha,alpha(1)-dihydroxyketones. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.