(S)-2-benzyloxycyclohexanone | 153381-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-benzyloxycyclohexanone
• 英文别名: (S)-2-(benzyloxy)cyclohexan-1-one；(2S)-2-phenylmethoxycyclohexan-1-one
• CAS: 153381-46-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: DAAFSJHSNQOYMU-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-benzyloxycyclohexanone 在 四氢吡咯 、 盐酸 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 叔丁基氯化镁 、 水 、 氧气 、 palladium diacetate 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 90.59h， 生成 gonytolide C
  参考文献：
  名称：

  通过螺二苯并二氢吡喃酮全合成（+）-布兰诺利德C和（+）-gonytolide C

  摘要：

  我们报告从内生真菌中分离出来的（+）-布兰诺利德C和（+）-gonytolide C的不对称总合成。一个spirochromanone的合成涉及的结构与通过醛醇缩合反应手性季碳ö -hydroxyacetophenones和光学活性的α-氧化环己烯酮，接着在酸性条件下环化。螺并苯并二氢吡喃酮的烯烃部分的氧化裂解提供了苯并二氢吡喃酮二酯。通过用路易斯酸处理二酯，通过去保护二酯的氧官能度并同时进行Dieckmann缩合反应，实现了（+）-亚油酸内酯C的第一个全合成。还可以通过由脱保护的二酯形成内酯来实现（+）-去甲内酯C的全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.10.038
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyloxy-cyclohex-2-en-1-one 在 xenobiotic reductase from Pseudomonas fluorescens 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 反应 24.0h， 生成 (S)-2-benzyloxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用烯酸还原酶不对称合成 O-保护的丙烯酰基：通过保护基团修饰进行立体化学控制

  摘要：

  通过使用来自“老黄酶”家族的 11 种不同烯酸还原酶对 α,β-不饱和烷氧基酮进行不对称生物还原，以非外消旋形式获得 O-保护的环状 acyloins。生物转化的立体化学结果可以通过 O-保护基团的变化或底物的环大小来切换，这允许以高达 97% ee 的比例获得两种立体异构体，而 α-烷氧基烯酮很容易被接受为底物， β-类似物未转化。总的来说，α-烷氧基烯酮代表了一种新型的黄素依赖性烯还原酶底物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001042

文献信息

• Asymmetric Synthesis of O-Protected Acyloins Using Enoate Reductases: Stereochemical Control through Protecting Group Modification
  作者：Christoph K. Winkler、Clemens Stueckler、Nicole J. Mueller、Desiree Pressnitz、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201001042

  日期：2010.11

  O-Protected cyclic acyloins were obtained in nonracemic form through asymmetric bioreduction of α,β-unsaturated alkoxy ketones by using 11 different enoate reductases from the "Old Yellow Enzyme" family. The stereochemical outcome of the biotransformation could be switched by variation of the O-protecting group or by the ring size of the substrate, which allows access to both stereoisomers in up to

  通过使用来自“老黄酶”家族的 11 种不同烯酸还原酶对 α,β-不饱和烷氧基酮进行不对称生物还原，以非外消旋形式获得 O-保护的环状 acyloins。生物转化的立体化学结果可以通过 O-保护基团的变化或底物的环大小来切换，这允许以高达 97% ee 的比例获得两种立体异构体，而 α-烷氧基烯酮很容易被接受为底物， β-类似物未转化。总的来说，α-烷氧基烯酮代表了一种新型的黄素依赖性烯还原酶底物。
• Stereoselective functionalisation of SuperQuat enamides: asymmetric synthesis of homochiral 1,2-diols and α-benzyloxy carbonyl compounds
  作者：Caroline Aciro、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Yutaka Ishii、Min-Suk Key、Kenneth B. Ling、R. Shyam Prasad、Paul M. Roberts、Humberto Rodriguez-Solla、Catherine O'Leary-Steele、Angela J. Russell、Hitesh J. Sanganee、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.012

  日期：2008.9

  1′-m-chlorobenzoyl-2′-hydroxy derivatives (≥96% de) generates homochiral 1,2-diols in ≥96% ee. Alternatively, regioselective lithiation of the enamide at C(1′) with tBuLi followed by reaction with an aromatic aldehyde and in situ O-benzylation generates a 1′-(benzyloxy-aryl-methyl) substituted enamide with high diastereoselectivity. Subsequent oxidative cleavage of the enamide CC bond with NaIO4/RuCl3 followed by

  衍生自SuperQuat（S）-4-苯基-5,5-二甲基-恶唑烷-2--2-的SuperQuat（S）-4-苯基- （E）-和（Z）-酰胺在用二甲基二环氧乙烷处理后会经历高度非对映选择性的环氧化反应。随后环氧化物开环与元经由立体选择性小号氯苯甲酸前进Ñ 1型过程中，随着结构的保持力，以得到相应的1'-米-chlorobenzoyl -2'-羟基衍生物。用m CPBA处理SuperQuat酰胺可在一锅中完成这一两步转化。分离的1'- m的还原裂解-氯苯甲酰基-2'-羟基衍生物（de≥96％）在ee≥96％中产生均手性1,2-二醇。备选地，在t（ BuLi ）下在C（1'）处烯酰胺的区域选择性锂化，然后与芳族醛反应并原位O-苄基化产生具有高非对映选择性的1'-（苄氧基-芳基-甲基）取代的酰胺。随后用NaIO 4 / RuCl 3氧化烯酰胺CC键，然后甲醇水解所得的N-酰基片段，从而在高ee中提供了O-苄基保护的α-羟基甲基酯。
• Total synthesis of (+)-blennolide C and (+)-gonytolide C via spirochromanone
  作者：Kanna Adachi、Sho Hasegawa、Kazuaki Katakawa、Takuya Kumamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.038

  日期：2017.11

  We report the asymmetric total synthesis of (+)-blennolide C and (+)-gonytolide C isolated from endophytic fungi. The synthesis involved construction of a spirochromanone with a chiral quaternary carbon by the aldol reaction of o-hydroxyacetophenones and optically active α-oxygenated cyclohexenone, followed by cyclization under acidic conditions. Oxidative cleavage of the alkene moiety of the spirochromanone

  我们报告从内生真菌中分离出来的（+）-布兰诺利德C和（+）-gonytolide C的不对称总合成。一个spirochromanone的合成涉及的结构与通过醛醇缩合反应手性季碳ö -hydroxyacetophenones和光学活性的α-氧化环己烯酮，接着在酸性条件下环化。螺并苯并二氢吡喃酮的烯烃部分的氧化裂解提供了苯并二氢吡喃酮二酯。通过用路易斯酸处理二酯，通过去保护二酯的氧官能度并同时进行Dieckmann缩合反应，实现了（+）-亚油酸内酯C的第一个全合成。还可以通过由脱保护的二酯形成内酯来实现（+）-去甲内酯C的全合成。
• Asymmetric Bioreduction of Alkenes Using Ene–Reductases YersER and KYE1 and Effects of Organic Solvents
  作者：Yanto Yanto、Christoph K. Winkler、Stephanie Lohr、Mélanie Hall、Kurt Faber、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1021/ol200394p

  日期：2011.5.20

  activated alkenes by KYE1 from Kluyveromyces lactis and Yers-ER from Yersinia bercovieri, two ene–reductases from the Old Yellow Enzyme family, showed a broad substrate spectrum with a moderate to excellent degree of stereoselectivity. Both substrate- and enzyme-based stereocontrols were observed to furnish opposite stereoisomeric products. The effects of organic solvents on enzyme activity and stereoselectivity

  乳酸克鲁维酵母（Kluyveromyces lactis）的KYE1和伯氏耶尔森氏菌（Yersinia bercovieri）的耶尔-ER（Yersinia bercovieri）的耶尔-ER（Kye1）的不对称反式生物还原，显示了较宽的底物谱，具有中等至极好的立体选择性。观察到基于底物和基于酶的立体对照均提供相反的立体异构产物。这项研究概述了有机溶剂对酶活性和立体选择性的影响，其中显示了即使在高有机溶剂含量下，两相系统己烷和甲苯也能维持生物还原效率。