(2R,3S)-3-phenethyloxirane-2-carboxylic acid methylamide | 485809-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2R,3S)-3-phenethyloxirane-2-carboxylic acid methylamide
• 英文别名: (2R,3S)-N-methyl-3-(2-phenylethyl)oxirane-2-carboxamide
• CAS: 485809-21-0
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: FNLBEXMWJGTALW-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-phenethyloxirane-2-carboxylic acid methylamide 在 15-冠醚-5 、 红铝 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (3S)-3-hydroxy-5-phenylpentanoic acid methyl amide 、 (2R)-2-hydroxy-5-phenylpentanoic acid methyl amide
  参考文献：
  名称：

  手性α-和β-羟基酰胺的有效合成：在合成（R）-氟西汀中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352431
• 作为产物：
  描述：

  5-phenyl-2-pentenoic acid chloride 在 叔丁基过氧化氢 、 Sm-(S)-BINOL-Ph₃As=O 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2R,3S)-3-phenethyloxirane-2-carboxylic acid methylamide
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称环氧化：使用一锅串联催化不对称环氧化-钯催化环氧化物开环工艺高效合成β-芳基α-羟基酰胺

  摘要：

  使用Sm-BINOL-Ph3As=O配合物催化α,β-不饱和酰胺的不对称环氧化反应取得成功。使用 5-10 mol% 的不对称催化剂，可以有效地环氧化各种酰胺，以高达 99% 的产率和超过 99% 的 ee 生成相应的 α,β-环氧酰胺。此外，还开发了一种新型的一锅串联工艺，即一锅串联催化不对称环氧化-钯催化的环氧化物开环工艺。该方法已成功用于β-芳基α-羟基酰胺的有效合成，包括β-芳基乳糖基-亮氨酸甲酯。有趣的是，发现 Pd 催化剂的有益改性是通过第一次环氧化的成分实现的，就化学选择性而言，产生了更适合 Pd 催化的环氧化物开环反应的催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja028454e

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and amides by lanthanide–BINOL complexes
  作者：Takashi Ohshima、Tetsuhiro Nemoto、Shin-ya Tosaki、Hiroyuki Kakei、Vijay Gnanadesikan、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.010

  日期：2003.12

  Highly enantioselective catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and simple amides was developed. In the presence of 5–10 mol% of lanthanide–BINOL complexes, the reaction proceeded smoothly with high substrate generality. In particular, in the cases of α,β-unsaturated amides, there was nearly perfect enantioselectivity (>99% ee). The corresponding epoxides were

  研究了α，β-不饱和羧酸咪唑化物和简单酰胺的高度对映选择性催化不对称环氧化反应。在5-10 mol％的镧系元素-BINOL配合物的存在下，反应在高底物普遍性下可顺利进行。特别地，在α，β-不饱和酰胺的情况下，几乎具有完美的对映选择性（> 99％ee）。相应的环氧化物已成功转化为多种类型的有用手性化合物，例如α，β-环氧酯，α，β-环氧酰胺，α，β-环氧醛，α，β-环氧β-酮酸酯，α-和β-羟基羰基化合物。进行B3LYP密度泛函研究以预测底物反应性。
• Dynamic Ligand Exchange of the Lanthanide Complex Leading to Structural and Functional Transformation:  One-Pot Sequential Catalytic Asymmetric Epoxidation-Regioselective Epoxide-Opening Process
  作者：Shin-ya Tosaki、Riichiro Tsuji、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja043770+

  日期：2005.2.1

  The characteristic property of the lanthanide complex, which easily undergoes a dynamic ligand exchange and alters its structure and function in situ, is described. After the completion of the catalytic asymmetric epoxidation of various a,beta-unsaturated amides 2 in the presence of the Sm-(S)-BINOL-Ph3As=O (1:1:1) complex 1 (2-10 mol %), the addition of Me3SiN3 directly to the reaction mixture led to smooth epoxide-opening at room temperature, affording the corresponding anti-beta-azido-alpha-hydroxyamide 4 in excellent overall yield (up to 99%) with complete regioselectivity and excellent enantiomeric excess (up to >99%). The key to the success of the sequential process was the in situ generation of the highly reactive samarium azide complex through dynamic ligand exchange. In situ IR spectroscopy and other experiments provided strong evidence that the samariurn azide complex was generated. In addition, the relatively high Lewis basicity of the amide moiety had a key role in the high reactivity of both the epoxidation and the epoxide-opening reactions. Examinations of other nucleophiles such as sulfur or carbon nucleophiles as well as transformations of epoxide-opened products are also described.
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Amides:  Efficient Synthesis of β-Aryl α-Hydroxy Amides Using a One-Pot Tandem Catalytic Asymmetric Epoxidation−Pd-Catalyzed Epoxide Opening Process
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Hiroyuki Kakei、Vijay Gnanadesikan、Shin-ya Tosaki、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja028454e

  日期：2002.12.1

  catalytic asymmetric epoxidation of alpha,beta-unsaturated amides using Sm-BINOL-Ph3As=O complex was succeeded. Using 5-10 mol % of the asymmetric catalyst, a variety of amides were epoxidized efficiently, yielding the corresponding alpha,beta-epoxy amides in up to 99% yield and in more than 99% ee. Moreover, the novel one-pot tandem process, one-pot tandem catalytic asymmetric epoxidation-Pd-catalyzed epoxide

  使用Sm-BINOL-Ph3As=O配合物催化α,β-不饱和酰胺的不对称环氧化反应取得成功。使用 5-10 mol% 的不对称催化剂，可以有效地环氧化各种酰胺，以高达 99% 的产率和超过 99% 的 ee 生成相应的 α,β-环氧酰胺。此外，还开发了一种新型的一锅串联工艺，即一锅串联催化不对称环氧化-钯催化的环氧化物开环工艺。该方法已成功用于β-芳基α-羟基酰胺的有效合成，包括β-芳基乳糖基-亮氨酸甲酯。有趣的是，发现 Pd 催化剂的有益改性是通过第一次环氧化的成分实现的，就化学选择性而言，产生了更适合 Pd 催化的环氧化物开环反应的催化剂。
• Efficient Synthesis of Chiralα- andβ-Hydroxy Amides: Application to the Synthesis of (R)-Fluoxetine
  作者：Hiroyuki Kakei、Tetsuhiro Nemoto、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200352431

  日期：2004.1.5