(2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-diethoxy-2,3-dimethyl<1,4>dioxane | 173371-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-diethoxy-2,3-dimethyl<1,4>dioxane
• 英文别名: (2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-diethoxy-2,3-dimethyl[1,4]dioxane；[(2R,3R,5R,6R)-3-(diphenylphosphanylmethyl)-5,6-diethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxan-2-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 173371-58-9
• 化学式: C₃₆H₄₂O₄P₂
• 分子量: 600.675
• InChiKey: UIDAXMMSDMAXDO-CLLHQPRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二乙氧基-2-丁酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢化钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-diethoxy-2,3-dimethyl<1,4>dioxane
  参考文献：
  名称：

  Transacetalization of Diethyl Tartrate with Acetals of .alpha.-Dicarbonyl Compounds: A Simple Access to a New Class of C2-Symmetric Auxiliaries and Ligands

  摘要：

  A simple access to a new class of C-2-symmetric auxiliaries and ligands is based on the transacetalization of diethyl tartrate (1) with monoacetals of butane-2,3-dione in the key step. Acid-catalyzed reaction of 1 with 2 equiv of 3,3-diethoxybutan-2-one (2) gives the C-2-symmetric 1,4-dioxane 7 in 88% yield. Reduction of 7 with LiAlH4 affords the crystalline diol 9. The structure of 7 was established from the X-ray structure of 9. Dioxane 7 was converted by standard methodology into the diphosphine 24 and the TARTROL 22. Reaction of 1 with 3,3-dimethoxybutan-2-one (3) in the presence of BF3-etherate gives in analogy to the formation of 7 the 1,4-dioxane 8. This compound was transformed into the diphosphine 25 and the TARTROL 23. The trans-diaxial relationship of the methoxy groups present in 8 could be deduced without X-ray analysis from the H-1-NMR spectrum of 23.

  DOI：

  10.1021/jo00130a019
• 作为试剂：
  描述：

  1-(乙酰氨基)-1-苯乙烯 在 [rhodium(I)(norborna-2,5-diene)2]SbF₆ 、 氢气 、 (2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-diethoxy-2,3-dimethyl<1,4>dioxane 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、310.26 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (R)-(+)-N-乙酰基-甲基苄胺 、 (S)-(-)-N-乙酰基-1-甲基苄胺
  参考文献：
  名称：

  手性C（2）对称配体与酒石酸酯衍生的1，4-二恶烷骨架：合成和不对称氢化中的应用。

  摘要：

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo020250t

文献信息

• Enantioselective synthesis of 6-amino-7-hydroxy-4,5,6,7-tetrahydro-imidazo[4,5,1-JK][1]-benzazepin-2[1H]-one and zilpaterol
  申请人：Almena-Perea Juan Jose

  公开号：US20100173892A1

  公开（公告）日：2010-07-08

  This invention relates to a process for the hydrogenation of a ketooxime to selectively form an aminoalcohol stereoisomer, and, in particular, to a process for the hydrogenation of 4,5-dihydro-imidazo[4,5,1-jk][1]benzazepin-2,6,7[1H]-trione-6-oxime or a salt thereof to selectively form a stereoisomer of 6-amino-7-hydroxy-4,5,6, 7-tetrahydro-imidazo[4,5,1-jk][1]-benzazepin-2[1H]-one or a salt thereof. This invention also relates to the use of the 6-amino-7-hydroxy-4,5,6,7-tetrahydro-imidazo[4,5,1-jk][1]-benzazepin-2[1H]-one hydrogenation product or a salt thereof to selectively make a stereoisomer of zilpaterol or a salt thereof, as well as the use of such a zilpaterol stereoisomer or salt in methods of treatment and medicaments for animals.

  本发明涉及一种氢化酮肟的方法，以选择性地形成氨基醇立体异构体，特别是涉及一种对4,5-二氢咪唑[4,5,1-jk][1]苯并氮杂环-2,6,7[1H]-三酮-6-肟或其盐进行氢化的方法，以选择性地形成6-氨基-7-羟基-4,5,6,7-四氢咪唑[4,5,1-jk][1]-苯并氮杂环-2[1H]-酮或其盐的立体异构体。本发明还涉及使用6-氨基-7-羟基-4,5,6,7-四氢咪唑[4,5,1-jk][1]-苯并氮杂环-2[1H]-酮氢化产物或其盐选择性地制备一种齐帕特罗尔的立体异构体或其盐，以及使用这种齐帕特罗尔立体异构体或其盐在动物治疗和药物中的方法。
• ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF 6-AMINO-7-HYDROXY-4, 5, 6, 7-TETRAHYDRO-IMIDAZO [4, 5, 1-JK][1]-BENZAZEPIN-2 [1H]-ONE AND ZILPATEROL
  申请人：Intervet International B.V.

  公开号：EP2109614B1

  公开（公告）日：2014-08-06
• US8629134B2
  申请人：——

  公开号：US8629134B2

  公开（公告）日：2014-01-14
• [EN] ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF 6-AMINO-7-HYDROXY-4, 5, 6, 7-TETRAHYDRO-IMIDAZO [4, 5, 1-JK] [1] -BENZAZEPIN-2 [1H] -ONE AND ZILPATEROL<br/>[FR] SYNTHÈSE ÉNANTIOSÉLECTIVE DE 6-AMINO-7-HYDROXY-4,5,6,7-TÉTRAHYDRO-IMIDAZO[4,5,1-JK][1]-BENZAZÉPIN-2[1H]-ONE ET DE ZILPATÉROL
  申请人：INTERVET INT BV

  公开号：WO2008092924A1

  公开（公告）日：2008-08-07

  [EN] This invention relates to a process for the hydrogenation of a ketooxime to selectively form an aminoalcohol stereoisomer, and, in particular, to a process for the hydrogenation of 4,5-dihydro-imidazo[4,5,l-jk][1]benzazepin-2,6,7[1H]-trione-6-oxime or a salt thereof to selectively form a stereoisomer of 6-amino-7-hydroxy-4, 5, 6, 7-tetrahydro-imidazo[4,5,1-jk][1]-benzazepin-2[1H]-one or a salt thereof. This invention also relates to the use of the 6-amino-7-hydroxy-4, 5, 6, 7-tetrahydro-imidazo[4,5,1-jk][1]-benzazepin- 2[1H]-one hydrogenation product or a salt thereof to selectively make a stereoisomer of zilpaterolor a salt thereof, as well as the use of such a zilpaterol stereoisomer or salt in methods of treatment and medicaments for animals.
  [FR] Cette invention concerne un procédé pour l'hydrogénation d'une cétoxime pour former sélectivement un stéréoisomère d'aminoalcool et, en particulier, un procédé pour l'hydrogénation de la 4,5-dihydro-imidazo[4,5,1-jk][1]benzazépin-2,6,7[1H]-trione-6-oxime ou d'un sel de celle-ci pour former sélectivement un stéréoisomère de la 6-amino-7-hydroxy-4,5,6,7-tétrahydro-imidazo[4,5,1-jk][1]-benzazépin-2[1H]-one ou un sel de celle-ci. Cette invention concerne également l'utilisation du produit d'hydrogénation 6-amino-7-hydroxy-4,5,6,7-tétrahydro-imidazo[4,5,1-jk][1]-benzazépin-2[1H]-one ou d'un sel de celui-ci pour fabriquer sélectivement un stéréoisomère du zilpatérol ou un sel de celui-ci, ainsi que l'utilisation d'un tel stéréoisomère du zilpatérol ou sel dans des procédés de traitement et des médicaments destinés à des animaux.
• Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Ligands with 1,4-Dioxane Backbone Derived from Tartrates:  Syntheses and Applications in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenge Li、Jason P. Waldkirch、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo020250t

  日期：2002.11.1

  Chiral 1,4-diphenylphosphines 5-7 as well as thioether 8 were synthesized from tartrates employing Ley's "BDA" and "Dispoke" methodologies as the key step. Rhodium(I) complexes with 5-7 are efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of beta-substituted enamides and MOM-protected beta-hydroxyl enamides, which furnished chiral amines or beta-amino alcohols with 94-->99% ee. These results indicated

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。