phenyl 4-O-(p-methoxybenzoyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 1083237-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4-O-(p-methoxybenzoyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: phenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzoyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside；Bn(-2)[Bn(-3)][Bz(4-OMe)(-4)][Bn(-6)]Gal(b)-SPh；[(2R,3S,4S,5R,6S)-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-phenylsulfanyloxan-3-yl] 4-methoxybenzoate
• CAS: 1083237-11-9
• 化学式: C₄₁H₄₀O₇S
• 分子量: 676.83
• InChiKey: RMMASDLYJNRHHP-FXWJQBGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  97.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4-O-(p-methoxybenzoyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 三氟甲磺酸酐 、 1-(苯磺酰基)哌啶 、 重氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzoyl)-α-D-[1-18O]-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  非邻位酯参与的邻近基团是否在糖基化反应中起作用？用于检测桥接中间体的有效探针。

  摘要：

  通过使用叔丁氧羰基酯，探查了在糖吡喃糖基化反应中的相邻基团在各种供体的3-O-轴向和-赤道，4-O-轴向和-赤道以及6-O-位的酯。预期的中间体环状二氧杂环戊烷基阳离子被轴向3-O衍生物打断，导致形成1,3-O-环状碳酸酯，而叔丁基阳离子丢失，这提供了令人信服的证据表明酯参与了那个位置。但是，没有证据表明在3-O-赤道，4-O-轴和-赤道以及6-O位置发生碳酸酯的这种断裂，表明在典型的糖基化作用下不会发生这些基团的邻近基团的参与。条件。使用4-O-（2-羧基）苯甲酸酯和4-O-（4-甲氧基苯甲酸酯）的其他探针，

  DOI：

  10.1021/jo801630m
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯甲酰氯 、 phenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 80.0h， 以80%的产率得到phenyl 4-O-(p-methoxybenzoyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甘草糖苷中保护基与侧链构象的相互作用。远程取代基对糖基化影响的调节？

  摘要：

  一系列苯基2,3,6-三-O-苄基-β-d-硫代半乳糖和吡喃葡糖苷及其6 S-氘代异位异构体的合成和构象分析，其中4-位的保护基有系统性的变化位置，进行说明。对于吡喃半乳糖苷，将4-O-苄基醚替换为4-O-链烷酰基或芳酰基酯会导致侧链种群发生少量但可测量的位移，远离反式，构象构型，并有利于构式，反式构象剂。另一方面，在吡喃葡萄糖苷系列中，用4-O-链烷酰基或芳酰基酯代替4-O-苄基醚会导致反式，薄纱构象构象体的数量少量增加，但可测量的增加，但以薄纱结为代价。 ，gauche整合者。讨论了这些构象变化对糖基供体的异头反应性作为保护基的功能的众所周知的变化的可能调节作用，增加了在糖基化的过渡态观察到较大变化的可能性。用一系列乙基2,3,4-三-O-苄基-β-d-硫代吡喃葡萄糖苷进行的可比研究表明，未观察到侧链人口对改变O6保护基有重大影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01459

文献信息

• Does Neighboring Group Participation by Non-Vicinal Esters Play a Role in Glycosylation Reactions? Effective Probes for the Detection of Bridging Intermediates
  作者：David Crich、Tianshun Hu、Feng Cai

  DOI：10.1021/jo801630m

  日期：2008.11.21

  tert-butyl cation, providing convincing evidence of participation by esters at that position. However, no evidence was found for such a fragmentation of carbonate esters at the 3-O-equatorial, 4-O-axial and -equatorial, and 6-O positions, indicating that neighboring group participation from those sites does not occur under typical glycosylation conditions. Further probes employing a 4-O-(2-carboxy)benzoate

  通过使用叔丁氧羰基酯，探查了在糖吡喃糖基化反应中的相邻基团在各种供体的3-O-轴向和-赤道，4-O-轴向和-赤道以及6-O-位的酯。预期的中间体环状二氧杂环戊烷基阳离子被轴向3-O衍生物打断，导致形成1,3-O-环状碳酸酯，而叔丁基阳离子丢失，这提供了令人信服的证据表明酯参与了那个位置。但是，没有证据表明在3-O-赤道，4-O-轴和-赤道以及6-O位置发生碳酸酯的这种断裂，表明在典型的糖基化作用下不会发生这些基团的邻近基团的参与。条件。使用4-O-（2-羧基）苯甲酸酯和4-O-（4-甲氧基苯甲酸酯）的其他探针，
• Interplay of Protecting Groups and Side Chain Conformation in Glycopyranosides. Modulation of the Influence of Remote Substituents on Glycosylation?
  作者：Suresh Dharuman、Harsha Amarasekara、David Crich

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01459

  日期：2018.9.7

  of glycosyl donors as a function of protecting group is discussed, raising the possibility that larger changes may be observed at the transition state for glycosylation. A comparable study with a series of ethyl 2,3,4-tri- O-benzyl-β-d-thioglucopyranosides reveals that no significant influence in side chain population is observed on changing the O6 protecting group.

  一系列苯基2,3,6-三-O-苄基-β-d-硫代半乳糖和吡喃葡糖苷及其6 S-氘代异位异构体的合成和构象分析，其中4-位的保护基有系统性的变化位置，进行说明。对于吡喃半乳糖苷，将4-O-苄基醚替换为4-O-链烷酰基或芳酰基酯会导致侧链种群发生少量但可测量的位移，远离反式，构象构型，并有利于构式，反式构象剂。另一方面，在吡喃葡萄糖苷系列中，用4-O-链烷酰基或芳酰基酯代替4-O-苄基醚会导致反式，薄纱构象构象体的数量少量增加，但可测量的增加，但以薄纱结为代价。 ，gauche整合者。讨论了这些构象变化对糖基供体的异头反应性作为保护基的功能的众所周知的变化的可能调节作用，增加了在糖基化的过渡态观察到较大变化的可能性。用一系列乙基2,3,4-三-O-苄基-β-d-硫代吡喃葡萄糖苷进行的可比研究表明，未观察到侧链人口对改变O6保护基有重大影响。