1-O-Methyl-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-xylofuranose | 95990-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-O-Methyl-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-xylofuranose
• 英文别名: (2R,3R,5S)-5-methoxy-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxolane
• CAS: 95990-87-7
• 化学式: C₂₀H₂₄O₄
• 分子量: 328.408
• InChiKey: MVQADNLPVMKXPL-AQNXPRMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-Methyl-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-xylofuranose 、 苯硫酚 在 二甲基溴化硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以54%的产率得到(2R,3R,5S)-3-(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-5-(phenylthio)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  α-和β-甲基呋喃糖苷的环内与环外C-O键裂解途径的研究

  摘要：

  激活和在四个天然糖支架甲基呋喃糖苷（核糖，来苏，阿拉伯糖，和木糖）的开环有效地得到无环硫缩醛具有高S Ñ在我的存在下，乙缩醛中心2等选择性2的BBr和苯硫酚。这些反应的立体化学结果为五元半环缩醛的活化途径提供了重要的机理见解。硫缩醛产品应在寡糖合成中找到应用，并允许进一步开发用于合成新型核苷类似物的无环策略。

  DOI：

  10.1021/jo3027438
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,5-di-O-benzyl-D-xylofuranoside 在 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-O-Methyl-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  Aminonuclosides and Their Derivatives; XII¹. A New Synthesis of 1-O-Methyl-3-azido-2,3-dideoxy-D-ribofuranose

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-31038

文献信息

• β-Oxygen Effect in the Barton–McCombie Deoxygenation Reaction: Further Experimental and Theoretical Findings
  作者：Alma Sánchez-Eleuterio、Jacinto Sandoval-Lira、Jenny García-Sánchez、Lorena Monterrosas-Pérez、Julio M. Hernández-Pérez、Leticia Quintero、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.1021/jo4012943

  日期：2013.9.20

  of the bond undergoing cleavage and this with the two C–O antibonding orbitals anti oriented. Such molecular orbital interactions are not present in the α-ribo-furanose; therefore, the β-scission is highly delayed, and due to the reversibly nature of the stannyl radical addition, the ribo-furanose xanthate is forced to take an alternative route: the homolytic substitution (SH2) of the sulfide sulfur

  研究了在锡烷基自由基存在下衍生自木糖和核糖呋喃糖衍生物的（S）-甲基黄药的化学性质。衍生自β-木糖呋喃糖的黄药仅提供脱氧产物；而在相同的反应条件下，α-核糖呋喃糖黄药衍生物可定量生成半硫缩醛化合物。我们认为，在β-木糖的情况下-呋喃糖衍生物，在Barton-McCombie脱氧反应中具有良好的β-氧作用，根据理论计算，在该反应中存在异常的分子轨道相互作用（而不是先前提出的应变）。这些轨道相互作用涉及SOMO（由苯乙烯基自由基加成产生的中间产物）与正经历裂解的键的σ*轨道，以及与两个取向相反的C-O反键轨道。这种分子轨道相互作用不存在于α-核糖呋喃糖中。因此，β分裂的延迟被大大延迟，并且由于甲锡烷基自由基添加的可逆性，核糖呋喃酮黄原酸酯被迫采取另一种途径：均质取代（S H2）对硫化物硫有锡烷基自由基。这种自由基加成产生了烷氧基硫代羰基，该自由基在消除羰基硫之前被Bu 3 SnH所捕获。随后，