(Z)-2,2-dimethyl-3-heptene | 94372-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (Z)-2,2-dimethyl-3-heptene
• 英文别名: (Z)-3-Hexene, 2,2-dimethyl；(Z)-2,2-dimethylhept-3-ene
• CAS: 94372-07-3
• 化学式: C₉H₁₈
• 分子量: 126.242
• InChiKey: BQOCYCICSYUPRF-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  135.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.739±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  723;724;726

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-P,P,P-tributyl-3-tert-butyl-4-propyloxaphosphetane 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-2,2-dimethyl-3-heptene
  参考文献：
  名称：

  Detailed rate studies on the Wittig reaction of nonstabilized phosphorus ylides via phosphorus-31, proton, carbon-13 NMR spectroscopy. Insight into kinetic vs. thermodynamic control of stereochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00290a058

文献信息

• Stereochemistry and mechanism of the Wittig reaction. Diasteromeric reaction intermediates and analysis of the reaction course
  作者：Bruce E. Maryanoff、Allen B. Reitz、Martin S. Mutter、Robert R. Whittle、R. A. Olofson

  DOI：10.1021/ja00284a034

  日期：1986.11

  respectively). The above-mentioned rate studies, entailing low-temperature ' 8 , I3C, and/or "P NMR spectroscopic measurements, indicate that the equilibration of cisto truns-oxaphosphetane arises from a larger rate of reversion of the cis-oxaphosphetane to ylide and aldehyde. Crossover experiments involving deprotonation of diastereomerically pure P-hydroxyphosphonium salts 7a and Sa (R = Ph), followed by the

  通过在低温下使用高场 NMR 光谱在 Wittig 烯化反应中直接观察到单个非对映异构体 1,2-氧杂膦烷，从而可以对这些中间体进行详细评估。随着时间的推移监测苯甲醛与叶立德 4 和与叶立德 11 的反应，以获得 Wittig 反应的第一个亲密动力学视角。提供完整的动力学数据以及我们分析的细节。在许多情况下，不稳定的磷叶立德与醛的反应显示低温下顺式和反式氧杂膦烷的相对比例（在显着烯烃形成之前）与 Z 和 E 烯烃的最终比例之间不对应，导致夸大E 烯烃的生产（为方便起见，这种现象称为“立体化学漂移”）。因此，在这些反应中存在热力学控制的措施。对于三芳基叶立德 4，在锂盐的存在下，很容易与芳香醛苯甲醛发生平衡。发现向具有 4 和苯甲醛的更稳定的反式异构体（6a，R = Ph）的转变是浓度依赖性的，这可能是因为 THF 溶剂对锂阳离子的竞争性螯合。如果反式氧杂膦烷严重污染顺式异构体，则在没有锂的
• Novel<i>ortho</i>-Alkoxy-Substituted Phosphorus Ylides and Their Stereoselectivity in Witting Reactions
  作者：Suruliappa Jeganathan、Masamitsu Tsukarmoto、Manfred Schlosser

  DOI：10.1055/s-1990-26801

  日期：——

  The stereochemistry of the reactions between tris(2-methoxy-methoxyphenyl)phosphonioethanide (1f), -butanide (2f), and -phenyl-methanide (3f) and a variety of aldehydes was investigated. Ylides having a β-unbranched aliphatic sidechain, such as 2f, and saturated straight-chain aldehydes give olefins with unprecedented cis-selectivity (cis/trans ≍ 200:1).

  三(2-甲氧基甲氧基苯基)膦醯電乙烷錘(1f)、-丁烷錘(2f)和-苯甲烷錘(3f)与一系列醛类反应的立体化学被研究了。具有β-无分支脂肪链的叶立德(如2f)和饱和直链醛类产生前所未有的顺式选择性烯烃(顺/反 ≈ 200:1)。
• NMR rate study on the Wittig reaction of 2,2-dimethylpropanal and tributylbutylidenephosphorane
  作者：Bruce E. Maryanoff、Allen B. Reitz、David W. Graden、Harold R. Almond

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99465-6

  日期：1989.1
• Detailed rate studies on the Wittig reaction of nonstabilized phosphorus ylides via phosphorus-31, proton, carbon-13 NMR spectroscopy. Insight into kinetic vs. thermodynamic control of stereochemistry
  作者：Bruce E. Maryanoff、Allen B. Reitz、Martin S. Mutter、Ruth R. Inners、Harold R. Almond

  DOI：10.1021/ja00290a058

  日期：1985.2