1-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 1-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1S,5S)-5-methyl-1-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: DBVVFELSVIXRRL-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 sodium azide 、 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,2S)-1-phenyl-2-methyl-2-(azidomethyl)-N,N-diethylcyclopropanecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  A New Enantioselective Synthesis of Milnacipran and an Analogue by Catalytic Asymmetric Cyclopropanation

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1615-4169(20010330)343:3<299::aid-adsc299>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-diazo-2-phenylacetate 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到1-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化α-重氮酸酯和α-重氮酮类化合物向Si–H和S–H键插入类固醇

  摘要：

  开发了一种有效的铜催化的α-重氮羰基化合物向Si-H和S-H键插入类胡萝卜素的插入反应。使用5 mol％的简单铜（I）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达98％）获得各种α-甲硅烷基酯和α-硫代酯。使用0.05 mol％的相同催化剂，α-二氮酮会以低到良好的收率（最高70％）生成α-甲硅烷基酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02998

文献信息

• 一种高位阻手性P ,N,N配体及其制备方法和 应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN109836457B

  公开（公告）日：2021-09-17

  本发明提供一种高位阻手性P,N,N配体类化合物及其制备方法和应用，该配体结构式如(S)‑L和(R)‑L所示，其制备方法包括(1)邻位磷取代的手性苯甘氨醇类化合物；(2)N2保护下，将MeONa溶于甲醇中，滴加2‑氰基吡啶类化合物的甲苯溶液，室温反应1‑6h，加入HOAc，浓缩，DCM溶解，过滤，浓缩，所得溶液溶于甲苯，加入步骤(1)中制得的邻位磷取代的手性苯甘氨醇类化合物，50‑80℃加热反应12‑24h，加水淬灭，EtOAc萃取，干燥，浓缩，柱层析，得到所需要的手性P,N,N‑配体化合物；此配体具有优异的催化活性，可广泛应用于各种催化反应当中。
• Iron-catalyzed asymmetric intramolecular cyclopropanation reactions using chiral tetramethyl-1,1′-spirobiindane-based bisoxazoline (TMSI-BOX) ligands
  作者：Haorui Gu、Shaoying Huang、Xufeng Lin

  DOI：10.1039/c8ob03065k

  日期：——

  application of chiral bisoxazoline (BOX) ligands in diverse metal-catalyzed asymmetric reactions results in growing demand for novel BOX ligands containing different motifs. Herein, the successful development of a chiral spiro bisoxazoline ligand (TMSI-BOX) on the basis of the tetramethyl-1,1′-spirobiindane motif and bisoxazoline chelating units is described. The corresponding Fe complexes of TMSI-BOX

  手性双恶唑啉（BOX）配体在各种金属催化的不对称反应中的广泛应用导致对包含不同基序的新型BOX配体的需求不断增长。在本文中，描述了基于四甲基-1,1'-螺双茚满基序和双恶唑啉螯合单元成功开发了手性螺双恶唑啉配体（TMSI-BOX）。在重氮衍生物的不对称分子内环丙烷化反应中，TMSI-BOX的相应铁配合物被证明是极好的催化剂，可提供具有两个高纯度对映体纯度的，具有两个连续的季手性中心的合成通用[3.1.0]双环烷烃衍生物。
• Toward a Large-Scale Approach to Milnacipran Analogues Using Diazo Compounds in Flow Chemistry
  作者：Simon T. R. Müller、Aurélien Murat、Paul Hellier、Thomas Wirth

  DOI：10.1021/acs.oprd.5b00308

  日期：2016.2.19

  The safe use of diazo reagents for the preparation of a key structure in the synthesis of milnacipran analogues is described herein. Using continuous flow technology, the diazo reagent is synthesized, purified, dried, and subsequently used in semi-batch mode for an intramolecular cyclopropanation. Side products formed in the reaction are isolated and rationalized to optimize the process. Different

  本文描述了重氮试剂在米那普仑类似物的合成中用于关键结构制备的安全用途。使用连续流技术，重氮试剂可以合成，纯化，干燥，然后以半间歇方式用于分子内环丙烷化。将反应中形成的副产物分离并合理化以优化工艺。比较了流动中不同的分离技术产生纯净和干燥重氮试剂的能力。这些研究产生了一种可扩展的方法，可以合成米那普仑及其可能的取代类似物的关键中间体。
• Enantioselective Iron-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation Reactions
  作者：Jun-Jie Shen、Shou-Fei Zhu、Yan Cai、Huan Xu、Xiu-Lan Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201406853

  日期：2014.11.24

  An iron‐catalyzed asymmetric intramolecular cyclopropanation was realized in high yields and excellent enantioselectivity (up to 97 % ee) by using the iron complexes of chiral spiro‐bisoxazoline ligands as catalysts. The superiority of iron catalysts exhibited in this reaction demonstrated the potential abilities of this sustainable metal in asymmetric carbenoid transformation reactions.

  通过使用手性螺-双恶唑啉配体的铁络合物作为催化剂，可以实现高产率和出色的对映选择性（高达97％ee）的铁催化不对称分子内环丙烷化反应。在该反应中显示出的铁催化剂的优越性证明了这种可持续金属在不对称类胡萝卜素转化反应中的潜在能力。
• Universal Strategy for the Immobilization of Chiral Dirhodium Catalysts
  作者：Huw M. L. Davies、Abbas M. Walji

  DOI：10.1021/ol0508835

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text] Chiral rhodium(II) catalysts used in asymmetric carbenoid chemistry can be efficiently heterogenized using a novel immobilization strategy. The immobilized catalysts display similar reactivity and stereoselectivity to their homogeneous counterparts and can be effectively recycled with limited loss in stereoselectivity.

  [反应：参见正文]使用新型固定化策略可以有效地异质化不对称类胡萝卜素化学中使用的手性铑（II）催化剂。固定化催化剂显示出与其均相同类催化剂相似的反应性和立体选择性，并且可以有效地循环利用，而立体选择性的损失有限。