acecorannulene | 148918-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: acecorannulene
• 英文别名: Heptacyclo[13.6.1.04,21.06,19.09,18.012,17.016,20]docosa-1(22),4(21),5,7,9(18),10,12(17),13,15,19-decaene
• CAS: 148918-53-0
• 化学式: C₂₂H₁₂
• 分子量: 276.337
• InChiKey: DXRJARBMYXLKPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp*Ru(CH3CN)3]OTf 、 acecorannulene 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以0%的产率得到[(C5(CH3)5)Ru(η6-acecorannulene)]O3SCF3
  参考文献：
  名称：

  Cp * Ru +络合物对乙酰丁香烯的环选择性和迁移能力。

  摘要：

  乙炔环磷酰胺CpRu +配合物的合成和光谱表征，与从头算起的量子化学计算相结合，得出这样的假设：η6-金属键合在最小曲率区域内偏爱外切面。

  DOI：

  10.1039/b316061k
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(bromomethyl)corannulene 在 苯基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以20%的产率得到acecorannulene
  参考文献：
  名称：

  Corannulene 衍生物中碗深和反转势垒的结构/能量相关性：结合实验和量子力学分析

  摘要：

  一系列具有不同碗深度的芴烯衍生物的合成允许进行相关结构（碗深度）和碗反转能量的研究。放置在周围位置的替代物具有排斥性并使碗变平，从而导致碗反转障碍的降低。相反，周围位置的退火会导致碗变深，从而增加碗反转障碍。已经测量了 8.7 到 17.3 kcal/mol 之间的势垒，并且已经使用各种从头计算方法计算了它们的结构。假设单个 corannulene 衍生物的能量分布适合混合四次/二次函数，从中可以导出碗深度和遵循四次函数的反转势垒的经验相关性。

  DOI：

  10.1021/ja0019981

文献信息

• Non-Pyrolytic Syntheses of Buckybowls:  Corannulene, Cyclopentacorannulene, and a Semibuckminsterfullerene
  作者：Andrzej Sygula、Peter W. Rabideau

  DOI：10.1021/ja991169j

  日期：1999.9.1

  Corannulene (1), cyclopentacorannulene (2), and a C30H12 semibuckminsterfullerene (3) have been prepared by non-pyrolytic methods employing bromomethyl/dibromomethyl and/or dibromomethyl/dibromomethyl coupling with low-valent titanium or vanadium. Reductive coupling of tetrakis(dibromomethyl)fluoranthene (8) with vanadium(III) chloride and lithium aluminum hydride affords corannulene in 70−75% yield

  Corannulene (1)、cyclopentacorannulene (2) 和 C30H12 semibuckminsterfullerene (3) 已通过非热解方法制备，采用溴甲基/二溴甲基和/或二溴甲基/二溴甲基与低价钛或钒偶联。四（二溴甲基）荧蒽 (8) 与氯化钒 (III) 和氢化铝锂的还原偶联以 70-75% 的产率提供芴烯。类似地，六（二溴甲基）荧蒽（13）以 20-30% 的产率生成环戊二烯，十二溴（八甲基）茚并荧蒽（6）以 20% 的产率生成半巴克明斯特富勒烯（3）。
• "Locking" the bowl-shaped geometry of corannulene: cyclopentacorannulene
  作者：Atteye H. Abdourazak、Andrzej Sygula、Peter W. Rabideau

  DOI：10.1021/ja00060a073

  日期：1993.4

  The discovery that buckminsterfullerene, C[sub 60], is a stable molecule due to geodesic and electronic properties inherent in the truncated icosahedral cage structure has generated a renewed interest in hydrocarbons with curved surfaces. The carbon framework of corannulene, which can be considered to represent the polar cap of buckminsterfullerene, is surprisingly flexible. In spite of its substantial

  由于截头二十面体笼结构中固有的测地线和电子特性，巴克敏斯特富勒烯 C[sub 60] 是一种稳定的分子，这一发现重新引起了人们对具有弯曲表面的碳氢化合物的兴趣。可被认为代表巴克敏斯特富勒烯的极帽的可环烯的碳骨架非常灵活。尽管它有很大的曲率，但蒌烯在溶液中会经历快速的碗到碗反转，这就提出了一个问题，即蒌烯结构上需要多少个额外的稠环来锁定碗构象。在这里，我们提供的答案是碗变得刚性，至少在 NMR 时间尺度上，仅在稠合的五元环中添加两个碳。12 参考。
• Synthesis and Quantum Mechanical Structure of <i>sym-</i>Pentamethylcorannulene and Decamethylcorannulene
  作者：T. Jon Seiders、Kim K. Baldridge、Eric L. Elliott、Gunther H. Grube、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ja991486q

  日期：1999.8.1
• Cyclopentacorannulene:  π-Facial Stereoselective Deuterogenation and Determination of the Bowl-to-Bowl Inversion Barrier for a Constrained Buckybowl
  作者：Andrzej Sygula、Atteye H. Abdourazak、Peter W. Rabideau

  DOI：10.1021/ja9521987

  日期：1996.1.1

  Attachment of an ethane or ethylene unit to the rim of corannulene produced relatively rigid bowls of dihydrocyclopenta- and cyclopentacorannulene, respectively. In contrast to the parent corannulenes, their inversion barriers are too high to be determined by the NMR coalescence methods. Due to the significant curvature of cyclopentacorannulene, deuterogenation is pi-facial specific; both heterogeneous and homogeneous catalysis lead exclusively to exo-dideuteriocyclopentacorannulene 2a. Equilibration of the endo- and exo-isotopomers allowed the determination of Delta G(double dagger) at 27.61-27.67 kcal/mol over the temperature range 52.1-99.3 degrees C and the estimation of Delta H-double dagger (27.3 +/- 0.7 kcal/mol) and Delta S-double dagger (-1.1 +/- 0.2 eu) for the bowl-to-bowl inversion. The inversion barrier calculated at the HF/6-31G*//3-21G level (25.9 kcal/mol) compares well with the experimental result.
• Structure/Energy Correlation of Bowl Depth and Inversion Barrier in Corannulene Derivatives:  Combined Experimental and Quantum Mechanical Analysis
  作者：T. Jon Seiders、Kim K. Baldridge、Gunther H. Grube、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ja0019981

  日期：2001.1.1

  correlating the structure (bowl depth) and the energy of bowl inversion. Substituents placed in the peri positions are repulsive and flatten the bowl, thus causing a decrease in the bowl inversion barrier. Conversely, annelation across the peri positions causes a deepening of the bowl, thus an increase in the bowl inversion barrier. Barriers between 8.7 and 17.3 kcal/mol have been measured, and their

  一系列具有不同碗深度的芴烯衍生物的合成允许进行相关结构（碗深度）和碗反转能量的研究。放置在周围位置的替代物具有排斥性并使碗变平，从而导致碗反转障碍的降低。相反，周围位置的退火会导致碗变深，从而增加碗反转障碍。已经测量了 8.7 到 17.3 kcal/mol 之间的势垒，并且已经使用各种从头计算方法计算了它们的结构。假设单个 corannulene 衍生物的能量分布适合混合四次/二次函数，从中可以导出碗深度和遵循四次函数的反转势垒的经验相关性。