(R)-t-butyl((2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)diphenylsilane | 125111-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-t-butyl((2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)diphenylsilane
• 英文别名: (R)-tert-butyl ((2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)diphenylsilane；tert-butyl-[[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 125111-28-6
• 化学式: C₂₂H₃₀O₃Si
• 分子量: 370.564
• InChiKey: IIEWCDRPCONQME-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-t-butyl((2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)diphenylsilane 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.2h， 生成 3-O-(t-butyldiphenylsilyl)-1,2-di-O-(9Z'-octadecenoyl)-sn-glycerol
  参考文献：
  名称：

  酸不稳定的二等离子脂质的合成，用于药物和基因递送应用。

  摘要：

  内体区室和局部缺血组织的低pH环境特征提供了一条内在的途径，可触发从特定设计的载体中释放特定部位的内含物。因此，该组的研究集中在新型酸敏感脂质的设计，合成和应用上，这些脂质将在这些酸性位点内经历容易的层状（L alpha）到六角形（HII）相变。以前，已经证明血浆胆碱型脂质具有优异的酸水解和内容物释放动力学（Gerasimov等，Biochim.Biophys.Acta.1324（1997）200-214； Rui等，J.Am.Chem。 Soc.120（1998）11213-11218）。本文描述了基于手性1,2-di-O-（1Z'，9Z'-十八碳二烯基）-sn-甘油（6）平台的三种新的酸敏感性脂质的合成，显示磷胆碱（7），聚环氧乙烷（8）和O-氨基甲酰基-N-二乙烯-三胺（10）头基。通过六步合成，由（S）-（+）-2,2-二甲基-1，2-二氧戊环-4-甲醇以中间体的总产率28％获得中

  DOI：

  10.1016/s0009-3084(99)00033-x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1,2-异亚丙基甘油 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-t-butyl((2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  天然磷脂酰-β-d-葡萄糖苷的首次合成

  摘要：

  本文中，我们报告了天然存在的哺乳动物磷脂酰-β-d-葡萄糖苷（PtdGlc）的化学合成，以确认所提出的结构并阐明其立体化学。我们设计了一种收敛的合成策略，适用于制备敏感的PtdGlc衍生物。作为我们策略的初步证明，我们成功制备了PtdGlc非对映异构体及其敏感的花生四烯酸类似物。证实了天然样品中两种非对映异构体的存在。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.04.036

文献信息

• Base-Pairing Properties of a Structural Isomer of Glycerol Nucleic Acid
  作者：Phaneendrasai Karri、Venkateshwarlu Punna、Keunsoo Kim、Ramanarayanan Krishnamurthy

  DOI：10.1002/anie.201300795

  日期：2013.5.27

  limit! IsoGNA (a structural isomer of GNA) was found—in sharp contrast to GNA—to be highly restricted in its ability to base‐pair with itself and other nucleic acids. While homogeneous sequences (e.g. isoGNA(A)16) formed duplexes, the heterogeneous sequences showed no base‐pairing. This exemplifies the limitations of canonical nucleobases as the recognition elements in simpler, more primitive phosphate

  知道你的极限！与GNA形成鲜明对比的是，发现IsoGNA（GNA的结构异构体）在与自身和其他核酸碱基配对的能力上受到严格限制。虽然同质序列（例如isoGNA（A）16）形成双链体，但异质序列未显示碱基配对。这举例说明了在更简单，更原始的磷酸盐骨架中作为识别元件的规范核碱基的局限性。
• Synthesis of phosphoramidites of isoGNA, an isomer of glycerol nucleic acid
  作者：Keunsoo Kim、Venkateshwarlu Punna、Phaneendrasai Karri、Ramanarayanan Krishnamurthy

  DOI：10.3762/bjoc.10.220

  日期：——

  IsoGNA, an isomer of glycerol nucleic acid GNA, is a flexible (acyclic) nucleic acid with bases directly attached to its linear backbone. IsoGNA exhibits (limited) base-pairing properties which are unique compared to other known flexible nucleic acids. Herein, we report on the details of the preparation of isoGNA phosphoramidites and an alternative route for the synthesis of the adenine derivative. The synthetic improvements described here enable an easy access to isoGNA and allows for the further exploration of this structural unit in oligonucleotide chemistry thereby spurring investigations of its usefulness and applicability.

  IsoGNA，甘油核酸GNA的异构体，是一种灵活（非环状）的核酸，其碱基直接连接到其线性骨架上。与其他已知的灵活核酸相比，IsoGNA表现出（有限的）碱基配对特性。在这里，我们报告了IsoGNA磷酰胺酯的制备细节以及腺嘌呤衍生物合成的另一种途径。这里描述的合成改进使得易于获得IsoGNA，并允许进一步探索这种结构单元在寡核苷酸化学中的应用，从而推动对其有用性和适用性的研究。
• Synthesis of L-Dioxolane Nucleosides and Related Chemistry
  作者：Chengyi Liang、Doo Won Lee、M. Gary Newton、Chung K. Chu

  DOI：10.1021/jo00111a012

  日期：1995.3

  (+)-L- or (+)-(2R,4S)-1-[4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-5-fluorouracil (25) and other novel classes of 1,3-dioxolane nucleosides have been synthesized. Coupling of 2-methoxy-4-[[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]methyl]-1,3-dioxolane (23) or 2-methyl-1,3-dioxolane (9) with silylated g-fluorouracil, thymine, cytosine, and 5-chlorocytosine in the presence of TMSOTf gave the corresponding 1,3-dioxolane nucleosides. These nucleosides were decomposed and rearranged to the ring-opened products in certain reaction conditions. It was found that 5-fluorouricil nucleosides (12 and 25) were relatively more stable than the thymine or cytosine derivatives (10, 13, and 16). Bulky protecting group (TBDPS) at the 1,3-dioxolane moiety in compound 24 may also contribute the stability to the 1,3-dioxolane nucleosides. The structures of these novel 1,3-dioxolane nucleosides and ring-opened products have been assigned by NMR spectra, and the mechanisms of decomposition and rearrangement to the ring opened products were discussed.

  (+)-L-或(+)-(2R,4S)-1-[4-(羟甲基)-1,3-二氧戊环-2-基]-5-氟尿嘧啶（25）和其他新型1,3-二氧戊环核苷已被合成。2-甲氧基-4-[[(叔丁基二苯基硅基)氧基]甲基]-1,3-二氧戊环（23）或2-甲基-1,3-二氧戊环（9）与硅化的α-氟尿嘧啶、胸腺嘧啶、胞嘧啶和5-氯胞嘧啶在TMSOTf的存在下偶联，得到相应的1,3-二氧戊环核苷。这些核苷在某些反应条件下分解并重排为开环产物。发现5-氟尿嘧啶核苷（12和25）比胸腺嘧啶或胞嘧啶衍生物（10、13和16）相对更稳定。化合物24中1,3-二氧戊环部分的庞大保护基团（TBDPS）也可能为1,3-二氧戊环核苷的稳定性做出贡献。这些新型1,3-二氧戊环核苷和开环产物的结构已通过NMR光谱确定，并讨论了分解和重排到开环产物的机制。
• Synthesis and .beta.-adrenergic antagonist activity of stereoisomeric practolol and propranolol derivatives
  作者：Katerina Leftheris、Murray Goodman

  DOI：10.1021/jm00163a036

  日期：1990.1

  synthesized in which the N-isopropyl group of the drug was replaced by an asymmetric heptanoic acid terminated by a substituted p-toluidide or p-(trifluoromethyl)anilide. The asymmetric epoxide, 3-(p-acetamidophenoxy)-1,2-epoxypropane, was allowed to react with a preformed enantiomeric 6-aminoheptanoic acid amide to yield the stereoisomeric practolol congener derivatives. An asymmetric drug precursor epoxide

  已经合成了一系列立体异构的普克洛尔和普萘洛尔衍生物，其中药物的N-异丙基被不对称的庚酸代替，庚酸的末端是取代的对甲苯胺或对-（三氟甲基）苯胺。使不对称环氧化物3-（对乙酰氨基苯氧基）-1，2-环氧丙烷与预先形成的对映异构体6-氨基庚酸酰胺反应，以产生立体异构的蝶甾醇同类衍生物。由对乙酰氨基苯酚制备不对称药物前体环氧化物，并使对映体3-（甲苯磺酰氧基）-1,2-环氧丙烷6-氨基庚酸酰胺与3-（1-萘氧基）-1,2之一对映体反应-环氧丙烷。该药物前体环氧化合物是通过将1-萘酚与对映体3-（甲苯磺酰氧基）-1结合制备的，2-环氧丙烷（Sharpless环氧）或通过将1-萘酚与对映异构体3-（甲苯磺酰氧基）-1，2-丙二醇结合，然后进行环氧化。对Practolol衍生物进行的药理研究表明，增强的效力和组织/亚受体特异性对药物不对称碳的构型和间隔基不对称碳的构型有很大的依赖性。与其他立体异构同类物衍
• A Facile Synthesis of (<i>S</i>)-3-Tosyloxy-1,2-propanediol from (<i>S</i>)-2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol
  作者：Katerina Leftheris、Murray Goodman

  DOI：10.1055/s-1989-27322

  日期：——

  (S)-3-Tosyloxy-1,2-propanediol[(S)-2] has been synthesized from (S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol [(S)-1] in four steps with an overall yield of 87%. This coupled with the existing method in the literature for the conversion of (S)-1 to (R)-2 allows both (R)- and (S)-2 to be readily available from either (S)- or (R)-1. The use of the tert-butyldiphenylsilyl protecting group permits two acid labile protecting groups to be incorporated simultaneously. Selective reactions and deprotections lead to the desired configuration.

  (S)-3-Tosyloxy-1,2-propanediol[(S)-2] 是由 (S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇 [(S)-1] 经过四个步骤合成的，总收率为 87%。这与文献中现有的将（S）-1 转化为（R）-2 的方法相结合，使得（R）-和（S）-2 都可以很容易地从（S）-或（R）-1 中获得。使用叔丁基二苯基硅烷保护基团可以同时加入两个酸性保护基团。通过选择性反应和脱保护作用可以得到所需的构型。