7-(trans-2-butenylidene)bicyclo<4.1.0>heptane | 82518-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 7-(trans-2-butenylidene)bicyclo<4.1.0>heptane
• 英文别名: 7-(2-trans-butenylidene)bicyclo<4.1.0>heptane；7-[(2E)-2-butenylidene]bicyclo[4.1.0]heptane；7-[(E)-but-2-enylidene]bicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 82518-25-0；115025-48-4
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: URDPLBKZYWMAGY-LFUSBQJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(trans-2-butenylidene)bicyclo<4.1.0>heptane 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MCCULLOUGH, DENNIS W.;COHEN, THEODORE, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 1, 27-30

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  7-(phenylthio)-7-(trimethylsilyl)bicyclo[4.1.0]heptane 在 lithium 1-(dimethylamino)naphthalenide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.13h， 生成 7-(trans-2-butenylidene)bicyclo<4.1.0>heptane
  参考文献：
  名称：

  稠合烯丙基环丙烷的立体控制双环膨胀。一种合成水蕈烯和其他稠合双环系统的新途径

  摘要：

  多种 1-（苯硫基）-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷与五、六和七元环稠合已通过多种方法制备，并通过芳香基阴离子还原锂化。在大多数情况下，所得的 1-锂硫基-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷已用 α,β-不饱和醛处理，然后用叔丁醇钾处理，生成烯丙基环丙烷。后者在密封管或闪蒸真空热解装置中进行热重排后，会发生双环膨胀，生成环戊烯环己烯、-环庚烯（氢化茚）或-环辛烯

  DOI：

  10.1021/ja00076a037

文献信息

• Highly efficient synthesis of alkylidene- and allylidenecyclopropanes
  作者：Theodore Cohen、Sang-Hun Jung、Matthew L. Romberger、Dennis W. McCullough

  DOI：10.1016/0040-4039(88)80006-6

  日期：1988.1

  Alkylidene- and allylidenecyclopropanes are prepared by treating the intermediates formed upon addition of aldehydes to α-lithio(cyclopropyl)silanes with potassiumtert-butoxide.

  通过用叔丁醇钾处理将醛加成到α-硫代（环丙基）硅烷上时形成的中间体来制备亚烷基-和亚烷基-环丙烷。
• Theory and Mechanism of the Allylidenecyclopropane-to-Methylenecyclopentene Thermal Isomerization
  作者：Ernest R. Davidson、Joseph J. Gajewski、Craig A. Shook、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja00138a001

  日期：1995.8

  thermolysis of 6-(trans-butenylidene)bicyclo[3.1.0]hexane and of 2-oxo-7-(trans-butenylidene)bicyclo[4.1.0]heptane. These results require that the reaction proceeds through one or more achiral species, that at least one of them is planar, that they never return to starting material, and that there is a stereospecific pathway from the intermediate(s) to product. 6-Electron-6-orbital CASSCF calculations with

  7-(trans-butenylidene)bicyclo[4.1.0]heptane 的热诱导重排得到 8-methylbicyclo[5.3.0]undeca-1(2),9-diene，其立体定向性与轨道对称守恒预测的相反. 此外，当光学活性原料被热解时，产物是外消旋的，但回收的原料没有变化。6-(反式丁烯基)双环[3.1.0]己烷和2-氧代-7-(反式丁烯基)双环[4.1.0]庚烷的热解得到了相同的结果。这些结果要求反应通过一种或多种非手性物质进行，其中至少一种是平面的，它们永远不会返回起始材料，并且存在从中间体到产物的立体特异性途径。使用 6-31Gsup *} 基组的 6-Electron-6-orbital CASSCF 计算表明，母体 Csub 6}Hsub 8} 能量表面上的最低能量单线态中间体是非手性 cisoid 和 transoid 正交 2 -(1`-烯丙基)
• COHEN, THEODORE;JUNG, SANG-HUN;ROMBERGER, MATTHEW L.;MCCULLOUGH, DENNIS W+, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 11, 25-26
  作者：COHEN, THEODORE、JUNG, SANG-HUN、ROMBERGER, MATTHEW L.、MCCULLOUGH, DENNIS W+

  DOI：——

  日期：——