(1E,3E)-1-(indolin-1-ylimino)-1,4-diphenylbut-3-en-2-one | 1357080-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (1E,3E)-1-(indolin-1-ylimino)-1,4-diphenylbut-3-en-2-one
• 英文别名: (E,1E)-1-(2,3-dihydroindol-1-ylimino)-1,4-diphenylbut-3-en-2-one
• CAS: 1357080-26-2
• 化学式: C₂₄H₂₀N₂O
• 分子量: 352.436
• InChiKey: LKSHSPVIJPFHKA-VDNSQZRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3E)-1-(indolin-1-ylimino)-1,4-diphenylbut-3-en-2-one 、 甲基锂 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以79%的产率得到(1E,3E)-1-(indolin-1-ylimino)-2-methyl-1,4-diphenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Pyrroles through a 4π-Electrocyclic Ring-Closure Reaction of 1-Azapentadienyl Cations

  摘要：

  1-Azapenta-1,4-diene-3-ols 4a-m are easily accessible from 1-azapenta-1,4-dien-3-ones 3a-i and organo-lithium compounds. Treatment of the compounds 4a-m with strong acid (triflic acid) generates 1-azapentadienyl cations in situ upon protonation at the hydroxyl oxygen atom and subsequent water elimination. The intermediate cations undergo facile 4 pi-electrocyclization under ambient condition to give diversely substituted pyrroles 6a-m in moderate to good yield. The product pyrrole 6k could be characterized by X-ray diffraction. Quantum chemical calculations were performed to elucidate the mechanism of this reaction with respect to starting compounds, transition states, and products. They support the proposed mechanism of a 4 pi-conrotatory Mobius-type electrocyclic ring-closure reaction.

  DOI：

  10.1021/jo202477h
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1E,3E)-1-(indolin-1-ylimino)-1,4-diphenylbut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  以吲哚为中性离去基团的 Aza-Nazarov 级联反应在超亲电条件下制备 NH-吡咯：实验与理论

  摘要：

  从 1-azapenta-1,4-dien-3-ones 开始的 Aza-Nazarov 反应提供了一条吸引人的路线，以获得五元氮杂环，如 N-取代的吡咯。现在已经发现，N-吲哚基腙衍生的 1-azapenta-1,4-dien-3-one 9a 在不同酸度的条件下产生不同的产物。在强酸性条件下（2 当量的三氟甲磺酸、稀溶液、“亲电”条件），它在用乙酸酐处理后简单地进行氮杂-纳扎罗夫反应，得到 N-吲哚基吡咯 15a。然而，如果使用大量过量的三氟甲磺酸（7-10 当量，浓缩溶液，“超亲电”条件），已经发现 9a 经历氮杂-纳扎罗夫反应级联，然后 N-N 键断裂得到 NH -吡咯 10a 和乙酰化吲哚 8 作为最终产物（用乙酸酐处理后）。高级量子化学计算被用来解释这种依赖于酸浓度的反应级联反应。反应产物的形成可以通过质子化起始材料 9a 的电环化反应和随后的 N-N 键裂解反应来解释，该反应涉及在强酸性条件下的单或双阳离子物质。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200913

文献信息

• Preparation of N<i>H</i>-Pyrroles under Superelectrophilic Conditions by an Aza-Nazarov Reaction Cascade with Indole as Neutral Leaving Group: Experiment and Theory
  作者：Rishikesh Narayan、Constantin-Gabriel Daniliuc、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/ejoc.201200913

  日期：2012.10

  “electrophilic” conditions) it simply undergoes an aza-Nazarov reaction to give N-indolinylpyrrole 15a after workup with acetic anhydride. If, however, a large excess of triflic acid is used (7–10 equiv., concentrated solution, “superelectrophilic” conditions), 9a has been found to undergo an aza-Nazarov reaction cascade followed by N–N bond cleavage to give NH-pyrrole 10a and acetylated indole 8 as the final

  从 1-azapenta-1,4-dien-3-ones 开始的 Aza-Nazarov 反应提供了一条吸引人的路线，以获得五元氮杂环，如 N-取代的吡咯。现在已经发现，N-吲哚基腙衍生的 1-azapenta-1,4-dien-3-one 9a 在不同酸度的条件下产生不同的产物。在强酸性条件下（2 当量的三氟甲磺酸、稀溶液、“亲电”条件），它在用乙酸酐处理后简单地进行氮杂-纳扎罗夫反应，得到 N-吲哚基吡咯 15a。然而，如果使用大量过量的三氟甲磺酸（7-10 当量，浓缩溶液，“超亲电”条件），已经发现 9a 经历氮杂-纳扎罗夫反应级联，然后 N-N 键断裂得到 NH -吡咯 10a 和乙酰化吲哚 8 作为最终产物（用乙酸酐处理后）。高级量子化学计算被用来解释这种依赖于酸浓度的反应级联反应。反应产物的形成可以通过质子化起始材料 9a 的电环化反应和随后的 N-N 键裂解反应来解释，该反应涉及在强酸性条件下的单或双阳离子物质。
• Synthesis of Pyrroles through a 4π-Electrocyclic Ring-Closure Reaction of 1-Azapentadienyl Cations
  作者：Rishikesh Narayan、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1021/jo202477h

  日期：2012.2.17

  1-Azapenta-1,4-diene-3-ols 4a-m are easily accessible from 1-azapenta-1,4-dien-3-ones 3a-i and organo-lithium compounds. Treatment of the compounds 4a-m with strong acid (triflic acid) generates 1-azapentadienyl cations in situ upon protonation at the hydroxyl oxygen atom and subsequent water elimination. The intermediate cations undergo facile 4 pi-electrocyclization under ambient condition to give diversely substituted pyrroles 6a-m in moderate to good yield. The product pyrrole 6k could be characterized by X-ray diffraction. Quantum chemical calculations were performed to elucidate the mechanism of this reaction with respect to starting compounds, transition states, and products. They support the proposed mechanism of a 4 pi-conrotatory Mobius-type electrocyclic ring-closure reaction.