[(1R,3R,6R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3-(2-chloro-2-methylpropanoyl)oxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4-oxo-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-9-yl]methyl benzoate | 1361049-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(1R,3R,6R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3-(2-chloro-2-methylpropanoyl)oxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4-oxo-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-9-yl]methyl benzoate
• CAS: 1361049-65-1
• 化学式: C₅₃H₆₃ClO₁₂Si
• 分子量: 955.615
• InChiKey: AQVVMYFJMRPFJR-LNYWVGLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.37
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,3R,6R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3-(2-chloro-2-methylpropanoyl)oxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4-oxo-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-9-yl]methyl benzoate 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 [(1R,3S,5R,6R,7S,8R,10R,12R,15R,17R)-10-methyl-14-oxo-6,7-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)-2,4,9,11-tetraoxapentacyclo[10.4.1.01,10.03,8.015,17]heptadecan-17-yl]methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  分子内[2 + 2]光环加成法合成（+）-乳杆菌素

  摘要：

  启迪性合成：光诱导的分子内[2 + 2]光环加成反应（1 → 2）是立体选择合成（+）-花胶苷（3）及其三乙酸酯的关键步骤。通过与报告的分析数据进行比较，可以明确阐明该天然产品的结构，此前已为其指​​定了三种不同的结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201106889
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R,5R)-3,5-dihydroxy-6-heptenoate 在 N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 barium hydroxide octahydrate 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 氯甲酸甲酯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 139.5h， 生成 [(1R,3R,6R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3-(2-chloro-2-methylpropanoyl)oxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4-oxo-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-9-yl]methyl benzoate 、 [(1R,3R,6R,8R,9R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3-(2-chloro-2-methylpropanoyl)oxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4-oxo-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-9-yl]methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  分子内[2 + 2]光环加成反应作为2-氧三环[4.2.1.04，9] nonan-3-one乳杆菌素骨架的入口

  摘要：

  评估了两个[2 + 2]光环加成途径，作为接近在萜烯单糖苷乳糖苷中发现的三环核心结构的可能方法。尽管通过γ-取代的环戊烯酮的第一条路线很快被放弃了，但外消旋（5 R *）-3-苄氧基-5--5-丁-3-3′-烯基-4-甲氧基羰基呋喃-2（5  H）的反应进行得很高。产率高且具有非对映选择性。然而，事实证明，区域选择性在很大程度上取决于but-3'-enyl链内的取代方式，该取代方式将末端烯烃双键连接至光激发的丁烯内酯发色团。如果链未被取代或叔丁基二甲基甲硅烷氧基位于syn的2'位与现有的立体定位中心（5 R *，2 'S *）相关，交叉产物的区域选择性为89:11至69:31。如果叔丁基二甲基甲硅烷氧基与现有的立体异构中心呈反相关关系位于2' （5 R *，2'R *），以74:24至55:45的区域选择性（61-83％的产率）获得所需的直链产物。按照这种方法，通过分子内[2 + 2]光环

  DOI：

  10.1002/asia.201200295

文献信息

• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition Reactions as an Entry to the 2‐Oxatricyclo[4.2.1.0^4, 9]nonan‐3‐one Skeleton of Lactiflorin
  作者：Ping Lu、Eberhardt Herdtweck、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/asia.201200295

  日期：2012.8

  center (5R*,2′R*), the desired straight products were obtained in regioselectivities of 74:24 to 55:45 (61–83 % yield). Following this route, the aglycon part of lactiflorin was obtained by an intramolecular [2+2] photocycloaddition and a subsequent hydrogenolysis in 53 % yield. Its further conversion into the natural product after glycosylation included a methyl addition to the lactone carbonyl group

  评估了两个[2 + 2]光环加成途径，作为接近在萜烯单糖苷乳糖苷中发现的三环核心结构的可能方法。尽管通过γ-取代的环戊烯酮的第一条路线很快被放弃了，但外消旋（5 R *）-3-苄氧基-5--5-丁-3-3′-烯基-4-甲氧基羰基呋喃-2（5  H）的反应进行得很高。产率高且具有非对映选择性。然而，事实证明，区域选择性在很大程度上取决于but-3'-enyl链内的取代方式，该取代方式将末端烯烃双键连接至光激发的丁烯内酯发色团。如果链未被取代或叔丁基二甲基甲硅烷氧基位于syn的2'位与现有的立体定位中心（5 R *，2 'S *）相关，交叉产物的区域选择性为89:11至69:31。如果叔丁基二甲基甲硅烷氧基与现有的立体异构中心呈反相关关系位于2' （5 R *，2'R *），以74:24至55:45的区域选择性（61-83％的产率）获得所需的直链产物。按照这种方法，通过分子内[2 + 2]光环
• Total Synthesis of (+)-Lactiflorin by an Intramolecular [2+2] Photocycloaddition
  作者：Ping Lu、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201106889

  日期：2012.1.27

  Enlightning synthesis: A light‐induced intramolecular [2+2] photocycloaddition reaction (1→2) was the key step in the stereoselective synthesis of (+)‐lactiflorin (3) and its triacetate. By comparison with reported analytical data, it was possible to unambiguously elucidate the structure of this natural product, to which three different structures had been previously assigned.

  启迪性合成：光诱导的分子内[2 + 2]光环加成反应（1 → 2）是立体选择合成（+）-花胶苷（3）及其三乙酸酯的关键步骤。通过与报告的分析数据进行比较，可以明确阐明该天然产品的结构，此前已为其指​​定了三种不同的结构。