2-bromo-1,1,4a,6-tetramethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-bromo-1,1,4a,6-tetramethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene
• 英文别名: (2S,4aS,10aR)-2-bromo-1,1,4a,6-tetramethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene
• 化学式: C₁₈H₂₅Br
• 分子量: 321.3
• InChiKey: LXNPQMHZYDMAAV-XYJFISCASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(4,8-dimethylnona-3,7-dien-1-yl)-4-methylbenzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 C₄H₉NO*2C₃H₂F₆O 作用下， 反应 0.33h， 以72%的产率得到2-bromo-1,1,4a,6-tetramethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  NXS、吗啉和 HFIP：仿生卤素诱导多烯环化的理想组合

  摘要：

  与看似轻松完成多烯环化的大自然相比，这种转化很难在实验室中进行。在我们处理烯烃选择性卤化的程序中，我们现在断言标准 X+ 试剂非常适合在路易斯碱吗啉和路易斯酸存在下富电子和贫电子线性多烯的仿生阳离子-π 环化高频头。该方法因其广泛的底物范围和实用性以及高化学产率和出色的选择性而脱颖而出，即使对于极具挑战性的氯乙烷诱导的多烯环化也是如此。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00113

文献信息

• Selective Halogenation Using an Aniline Catalyst
  作者：Ramesh C. Samanta、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201502234

  日期：2015.8.17

  Electrophilic halogenation is used to produce a wide variety of halogenated compounds. Previously reported methods have been developed mainly using a reagent‐based approach. Unfortunately, a suitable “catalytic” process for halogen transfer reactions has yet to be achieved. In this study, arylamines have been found to generate an N‐halo arylamine intermediate, which acts as a highly reactive but selective catalytic

  亲电子卤化用于生产各种卤代化合物。先前报道的方法主要是使用基于试剂的方法开发的。不幸的是，尚未实现用于卤素转移反应的合适的“催化”方法。在这项研究中，已发现芳基胺可生成N卤代芳基胺中间体，该中间体可作为高反应性但选择性的催化亲电卤素源。使用市售的N将各种杂芳族和芳族化合物卤化-卤代琥珀酰亚胺，例如NCS，NBS和NIS，具有良好或优异的收率，并且具有很高的选择性。在未活化的双键的情况下，在氯化条件下获得烯丙基氯化物，而聚烯烃发生溴环化。可以通过改变催化剂的芳烃部分的电子性质来调节催化剂的反应性。
• Chemodivergent, Tunable, and Selective Iodine(III)-Mediated Bromo-Functionalizations of Polyprenoids
  作者：Tatyana D. Grayfer、Pascal Retailleau、Robert H. Dodd、Joëlle Dubois、Kevin Cariou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02125

  日期：2017.9.15

  Mild oxidation of bromides by iodine(III) reagents generated active electrophilic bromination species that were reacted with polyprenoids. By simple and minor variations of an I(III)/Br combination, the reactivity could be selectively steered toward dibromination, oxybromination, or bromocyclization, giving access to a wide array of brominated motifs.

  碘（III）试剂对溴化物的轻度氧化产生了活性的亲电子溴化物质，该物质与聚异戊二烯反应。通过对I（III）/ Br组合进行简单和较小的变化，可以选择性地将反应性转向二溴化，氧溴化或溴环化，从而获得广泛的溴化基序。
• Selective Bromocyclization of 2-Geranylphenols Promoted by Phosphite-Urea Cooperative Catalysts
  作者：Yasuhiro Sawamura、Hidefumi Nakatsuji、Matsujiro Akakura、Akira Sakakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/chir.22297

  日期：2014.7

  Nucleophilic phosphite–urea cooperative catalysts are highly efficient for the bromonium‐induced cyclization of 2‐geranylphenols. Phosphite–N,N’‐dimethylurea catalysts also show moderate activity, probably due to the steric effect of their bent conformation. Chirality 26:355–359, 2014. © 2014 Wiley Periodicals, Inc.

  亲核性亚磷酸酯-尿素协同催化剂对于溴诱导的2-香叶基苯酚的环化反应非常有效。亚磷酸-N，N'-二甲基脲催化剂也显示出中等活性，这可能是由于其弯曲构象的空间效应所致。手征性：2014年，26：355–359。©2014 Wiley Periodicals，Inc.
• Catalytic Asymmetric Bromocyclization of Polyenes
  作者：Ramesh C. Samanta、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jacs.6b13193

  日期：2017.2.1

  The first catalytic asymmetric bromonium ion-induced polyene cyclization has been achieved by using a chiral BINOL-derived thiophosphoramide catalyst and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin as an electrophilic bromine source. Bromocyclization products are obtained in high yields, with good enantiomeric ratios and high diastereoselectivity, and are abundantly found as scaffolds in natural products.

  通过使用手性 BINOL 衍生的硫代磷酰胺催化剂和 1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲作为亲电溴源，实现了第一个催化不对称溴离子诱导的多烯环化。溴环化产物以高产率获得，具有良好的对映体比例和高非对映选择性，并且在天然产物中作为支架被大量发现。
• UNIQUE HALOGEN-INDUCED CYCLIZATIONS, REAGENTS THEREFOR, AND COMPOUNDS PRODUCED THEREBY
  申请人：Snyder Scott Alan

  公开号：US20140243404A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  This disclosure is related to halonium compounds useful for cyclization of polyenes, alkenoic acids, and alkenyl alkyl ethers, and halogenation of aromatic compounds. The synthesis of such halonium compounds, compounds made using such halonium compounds, and synthesis of natural compounds, including decalins, using the halonium compounds is also disclosed. A representative halonium compound of the disclosure is:

  本披露涉及有用于多烯环化、烯酸和烯基烷醚环化以及芳香族化合物卤代的卤化物化合物。披露了这种卤化物化合物的合成、使用这种卤化物化合物制备的化合物以及使用卤化物化合物合成天然化合物，包括蒎烯。本披露的代表性卤化物化合物为：