11(R)-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-5(S)-hydroxy-9(R)-methoxy-7(S)-methyltetradec-2-enoic acid methyl ester | 1229648-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 11(R)-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-5(S)-hydroxy-9(R)-methoxy-7(S)-methyltetradec-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: 11R-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5S-hydroxy-9R-methoxy-7S-methyl-tetradec-2-enoic acid methyl ester；methyl (E,5S,7S,9R,11R)-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-hydroxy-9-methoxy-7-methyltetradec-2-enoate
• CAS: 1229648-55-8
• 化学式: C₃₃H₅₀O₅Si
• 分子量: 554.842
• InChiKey: XYYFVHRLJZCJLS-UKTKTJEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11(R)-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-5(S)-hydroxy-9(R)-methoxy-7(S)-methyltetradec-2-enoic acid methyl ester 、 苯甲醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到[6-[6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-4-methoxy-2-methylnonyl]-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有高立体选择性氧碳鎓形成/还原序列的（-）-新邻苯二酚内酯的形式合成

  摘要：

  详细讨论了非天然（-）-neopeltolide核心的形式合成。埃文斯协议的有效应用是通过分子内杂-迈克尔加成反应合成1,3-顺式二醇，然后对所得的亚苄基乙缩醛进行还原性脱保护反应，从而可以快速进入δ-内酯。合成方法的核心是原位生成的氧碳鎓阳离子的串联亲核加成-非对映选择性轴向还原，以组装新pelolidelide核心的β- C-糖苷部分。

  DOI：

  10.1021/jo100443h
• 作为产物：
  描述：

  10(R)-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-8(R)-methoxy-6(S)-methyltridec-1-en-4-ol 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到11(R)-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-5(S)-hydroxy-9(R)-methoxy-7(S)-methyltetradec-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有高立体选择性氧碳鎓形成/还原序列的（-）-新邻苯二酚内酯的形式合成

  摘要：

  详细讨论了非天然（-）-neopeltolide核心的形式合成。埃文斯协议的有效应用是通过分子内杂-迈克尔加成反应合成1,3-顺式二醇，然后对所得的亚苄基乙缩醛进行还原性脱保护反应，从而可以快速进入δ-内酯。合成方法的核心是原位生成的氧碳鎓阳离子的串联亲核加成-非对映选择性轴向还原，以组装新pelolidelide核心的β- C-糖苷部分。

  DOI：

  10.1021/jo100443h

文献信息

• Formal Synthesis of (−)-Neopeltolide Featuring a Highly Stereoselective Oxocarbenium Formation/Reduction Sequence
  作者：Dionicio Martinez-Solorio、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/jo100443h

  日期：2010.6.18

  The formal synthesis of the unnatural (−)-neopeltolide core is discussed in detail. Efficient application of the Evans’ protocol for the synthesis of 1,3-syn-diols via an intramolecular hetero-Michael addition followed by reductive deprotection of the resulting benzylidene acetal allowed for swift access to the δ-lactone. Central to the synthetic approach is a tandem nucleophilic addition−diastereoselective

  详细讨论了非天然（-）-neopeltolide核心的形式合成。埃文斯协议的有效应用是通过分子内杂-迈克尔加成反应合成1,3-顺式二醇，然后对所得的亚苄基乙缩醛进行还原性脱保护反应，从而可以快速进入δ-内酯。合成方法的核心是原位生成的氧碳鎓阳离子的串联亲核加成-非对映选择性轴向还原，以组装新pelolidelide核心的β- C-糖苷部分。