5,5-dimethyl-2-t-butylhexa-1,3-diene | 22833-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-t-butylhexa-1,3-diene
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethyl-5-methylidenehept-3-ene
• CAS: 22833-90-5
• 化学式: C₁₂H₂₂
• 分子量: 166.307
• InChiKey: OYAQFAPAKGNWSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-t-butylhexa-1,3-diene 、 苯甲醛 在 N,N'-((11bS,11b'S)-azanediylbis(2,6-bis(3,5-bis(perfluoropropyl)phenyl)-4λ⁵-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine-4-yl-4-ylidene))bis(1,1,1-trifluoromethanesulfonamide) 作用下， 以 甲基环己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以73.5%的产率得到(2R,6S)-4,6-di-tert-butyl-2-phenyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  二烯与醛的催化不对称[4+2]-环加成反应

  摘要：

  尽管具有巨大的潜力，但简单且电子无偏的二烯与任何类型的醛的一般催化不对称 [4+2]-环加成一直是未知的。以前开发的方法总是需要激活的电子工程基板。我们现在为这个问题提供一个通用的解决方案。我们表明，高酸性和受限的亚胺二磷亚胺酯 (IDPis) 是多种醛和二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应的极其有效的布朗斯台德酸催化剂，可产生对映异构体富集的二氢吡喃。通常可以观察到出色的立体选择性，并且可以轻松获取各种香味和天然产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08357

文献信息

• The reaction of metal-ion complexes with hydrocarbons. Part 4. Formation of complexes of the types di-µ-acetato-bis[(η³-allyl)palladium] and tetra-µ-acetato-di(η³-allyl)tripalladium by reaction of mono-olefins and 1,3-dienes with palladium acetate
  作者：Robert G. Brown、Raghunath V. Chaudhari、John M. Davidson

  DOI：10.1039/dt9770000176

  日期：——

  cis-hex-2-ene, oct-1-ene, cis-pent-2-ene. propene, and 2,3,3-trimethylbut-1-ene in acetic acid solution by loss of acetic acid and with formation of [Pd3(η3-allyl)2(µ-O2CMe)4] which reacts further to yield [Pd2(η3-allyl)2(µ-O2CMe)2]. Perchloric acid catalyses these reactions, suggesting that they involve electrophilic attack of PdII on the olefin with loss of a proton from the allylic carbon. The 1H and 13C

  乙酸三聚钯钯[Pd 3（O 2 CMe）6 ]与单烯烃如环己烯，己-1-烯，顺-己-2-烯，辛-1-烯，顺-戊-2-烯反应。丙烯，和2,3,3- trimethylbut -1-烯在乙酸的损失，并用形成的乙酸溶液[钯3（η 3 -烯丙基）2（μ-O 2 CME）4 ]，其进一步反应以产率[钯2（η 3 -烯丙基）2（μ-O 2 CME）2 ]。高氯酸催化这些反应，表明它们涉及Pd II的亲电子攻击烯丙基碳上的质子损失而使烯烃上的碳原子数减少。CDCl 3溶液中的1 H和13 C nmr光谱表明，络合物是通量的，这归因于允许的乙酸盐桥键排列。烯丙基不同构象的相互转化。用乙酸进行的交换实验表明，与三键复合物中带有四个氧供体的中央钯相连的Pd-O键与烯丙基的反式更不稳定。Hexa-2,4-diene与[Pd 3（O 2 CMe）6 ]进行加成反应，生成二-μ-乙酰基-双[（2-4-η-5-乙酰氧
• Catalytic Asymmetric [4+2]-Cycloaddition of Dienes with Aldehydes
  作者：Luping Liu、Hyejin Kim、Youwei Xie、Christophe Farès、Philip S. J. Kaib、Richard Goddard、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.7b08357

  日期：2017.10.4

  Despite its significant potential, a general catalytic asymmetric [4+2]-cycloaddition of simple and electronically unbiased dienes with any type of aldehyde has long been unknown. Previously developed methodologies invariably require activated, electronically engineered substrates. We now provide a general solution to this problem. We show that highly acidic and confined imidodiphosphorimidates (IDPis)

  尽管具有巨大的潜力，但简单且电子无偏的二烯与任何类型的醛的一般催化不对称 [4+2]-环加成一直是未知的。以前开发的方法总是需要激活的电子工程基板。我们现在为这个问题提供一个通用的解决方案。我们表明，高酸性和受限的亚胺二磷亚胺酯 (IDPis) 是多种醛和二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应的极其有效的布朗斯台德酸催化剂，可产生对映异构体富集的二氢吡喃。通常可以观察到出色的立体选择性，并且可以轻松获取各种香味和天然产品。