5.6-二甲氧基-2-甲基茚酮 | 4191-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: 5.6-二甲氧基-2-甲基茚酮
• 中文别名: 5,6-二甲氧基-2-甲基茚满-1-酮
• 英文名称: 5,6-dimethoxy-2-methyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
• 英文别名: 5,6-dimethoxy-2-methyl-1-indanone；5,6-dimethoxy-2-methylindan-1-one；5,6-dimethoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one
• CAS: 4191-17-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: DRWBHZSJKUMHGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-130 °C
• 沸点：
  342.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2914509090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5.6-二甲氧基-2-甲基茚酮 在 盐酸 、 氰化钠 、 硝酸 、 tin(ll) chloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4-Amino-5-hydroxy-6-methoxy-2-methyl-1-indanone
  参考文献：
  名称：

  A novel entry to 4,7-indoloquinones via the Fremy's salt oxidative degradation of 4-formyl-7-hydroxyindoles

  摘要：

  A novel synthetic approach toward 4-formyl-7-hydroxyindoles and 4,7-indoloquinones is described. Basically, two major operations need to be carried out, namely: (1) ozonization of the appropriately protected 4-amino-5-hydroxyindenes leading eventually to 4-formyl-7-hydroxyindoles and (2) Fremy's salt promoted oxidative degradation of the later compounds to the desired 4,7-indoloquinones. A formal synthesis of PDE I and PDE II has been achieved.

  DOI：

  10.1021/jo00028a035
• 作为产物：
  描述：

  5-(3,4-dimethoxybenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 potassium carbonate 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 硝基甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 5.6-二甲氧基-2-甲基茚酮
  参考文献：
  名称：

  梅德鲁姆酸作为催化剂的分子内弗里德尔-克来夫特反应中的酰化剂

  摘要：

  据报道，金属三氟甲磺酸盐催化的梅德鲁姆酸衍生物使芳烃分子内发生弗里德尔-克来福特酰化反应。Meldrum的酸易于制备，功能化，处理和纯化。深入研究了由苄基麦德鲁姆酸合成多取代的1-茚满酮的方法，结果表明，在温和条件下，多种催化剂均能有效容纳多种官能团。各种化合物的范围，局限性和官能团耐受性（末端烯烃和炔烃，缩酮，二烷基醚，二烷基硫醚，芳基甲基醚，芳基TIPS和TBDPS醚，腈和硝基取代的芳基，烷基和芳基卤化物） 5-苄基（可烯醇化的Meldrum's酸）和5-苄基-5-取代的Meldrum's酸（季铵化的Meldrum's酸），描绘了分别形成1-茚满酮和2-取代-1-茚满酮的化合物。该方法进一步应用于1-四氢萘酮，1-苯并亚砜和有效的乙酰胆碱酯酶抑制剂多奈哌齐的合成。通过竞争实验，确定了各种苯并环酮的环化率与环大小的关系：1-四酮类化合物的形成要比1-茚满酮和1-苯并亚砜的形成要快，而1-苯甲酮的成环作用要比1-茚满酮要快。

  DOI：

  10.1021/jo0483724

文献信息

• Palladacycle-Phosphine Catalyzed Methylation of Amines and Ketones Using Methanol
  作者：Ramesh Mamidala、Priyabrata Biswal、M. Siva Subramani、Shaikh Samser、Krishnan Venkatasubbaiah

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00983

  日期：2019.8.16

  Methylation of amines and ketones with palladacycle precatalyst has been performed using methanol as an environmentally benign reagent. Various ketones and amines undergo methylation reaction to yield monomethylated amines or ketones in moderate to good isolated yields. Moreover, this protocol was tested for the chemoselective methylation of 4-aminobenzenesulfonamide. The scope of the reaction was

  使用甲醇作为环境友好的试剂，已通过帕拉达环预催化剂使胺和酮甲基化。各种酮和胺进行甲基化反应，以中等至良好的分离产率生成单甲基化的胺或酮。此外，测试了该方案的4-氨基苯磺酰胺的化学选择性甲基化。反应范围进一步扩展至酮的氘代甲基化。
• Acid/Base-Co-catalyzed Formal Baeyer–Villiger Oxidation Reaction of Ketones: Using Molecular Oxygen as the Oxidant
  作者：Chun-Hua Liu、Zhuo Wang、Li-Yun Xiao、Mukadas、Dong-Sheng Zhu、Yu-Long Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02006

  日期：2018.8.17

  A novel acid/base-co-catalyzed formal Baeyer–Villiger oxidation of various ketones using O2 as the sole oxidant under metal-free conditions has been developed for the first time. The reaction tolerates a wide range of ketones and anilines and provides a simple and efficient method for the construction of various amides and isoquinolin-1-ones from the reactions of ketones with anilines in a single step

  首次开发了在无金属条件下使用O 2作为唯一氧化剂的新型酸/碱共催化的各种酮的正式拜耳-维利格氧化方法。该反应可耐受各种酮和苯胺，并提供了一种简单有效的方法，可通过一步在酮与苯胺的反应中构建各种酰胺和异喹啉-1-酮。
• 2,3,6,7,10,11-Hexamethoxytribenzotriquinacene: Synthesis, Solid-State Structure, and Functionalization of a Rigid Analogue of Cyclotriveratrylene
  作者：Marco Harig、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Dietmar Kuck

  DOI：10.1002/ejoc.200300782

  日期：2004.6

  The syntheses of several tribenzotriquinacenes bearing six methoxy groups at the outer peripheral positions of the aromatic rings are reported. The centro-methyl derivative is accessible in surprisingly good yield through two-fold cyclodehydration in the final step of a synthesis route which requires special care in the preparation of some electron-rich key intermediates, such as 5,6-dimethoxy-2-methylindane-1

  报道了几种在芳环外周位置带有六个甲氧基的三苯并三喹并苯的合成。在合成路线的最后一步中，通过两次环化脱水，可以以惊人的高收率获得中心甲基衍生物，这在制备一些富含电子的关键中间体（例如 5,6-二甲氧基-2-甲基茚满）时需要特别小心-1,3-二酮和双(3,4-二甲氧基苯基)甲醇。中心甲基衍生物的 X 射线单晶结构分析证实了其 C-3v 对称分子结构，但与母体中心甲基三苯并三喹苯和类似形状的环三戊四烯不同，六甲氧基三苯并三喹苯类似物不会在固体中形成柱状堆积状态。三个二苯甲基桥头位置的官能化以良好的产率得到四甲基类似物和桥头三醇。相比之下，通过硝化或溴化使邻位官能化的尝试主要通过亲电子 ipso 攻击引起环裂解，这与环三苯和环三戊四烯的行为相似。(C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004。
• New derivatives of 18-crown-6 containing a methylindanone fragment in the ring
  作者：A. K. Tashmukhamedova、G. M. Sarieva、M. G. Levkovich、F. G. Kamaev

  DOI：10.1007/bf00575716

  日期：1983.7

  New derivatives of 18-crown-6 containing a methylindanone fragment in the ring have been obtained by the acylation of dibenzo-18-crown-6 with unsaturated acids in the presence of polyphosphoric acid.

  通过在多磷酸存在下用不饱和酸酰化二苯并 18-crown-6 获得了环中含有甲基茚满酮片段的 18-crown-6 的新衍生物。
• Scandium triflate-catalyzed intramolecular Friedel–Crafts acylation with Meldrum's acids: insight into the mechanism
  作者：Eric Fillion、Dan Fishlock

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.058

  日期：2009.8

  Friedel–Crafts acylation of arenes with Meldrum's acid derivatives catalyzed by Sc(OTf)3 was reported as a mild and general entry into functionalized 1-indanones. Mechanistic investigations were undertaken to determine the rate-determining step in the acylation sequence using Meldrum's acid, as well as to examine the role of the Lewis acid catalyst. Enolizable Meldrum's acid derivatives react via an acyl ketene

  Sc（OTf）3催化芳烃的分子内Friedel-Crafts酰化与Meldrum酸衍生物据报道，这是轻度和普遍进入功能化的1-茚满酮。进行了机械研究，以确定使用Meldrum酸在酰化序列中确定速率的步骤，并研究了路易斯酸催化剂的作用。可烯醇化的Meldrum的酸衍生物在热条件下通过酰基乙烯酮中间体反应，而季铵化的Meldrum的酸衍生物具有热稳定性，仅在路易斯酸催化剂存在下才可充当有效的Friedel-Crafts酰化剂。假定酰化反应通过路易斯酸活化的羰基的直接酰化反应进行。在Meldrum酸的Friedel-Crafts催化酰化反应中，三氟甲磺酸似乎是活性催化物种，其中Sc（OTf）3 可以作为一种非常温和方便的试剂进行递送。