8-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-α,β-D-ribo-oct-1-en-4-ulofuranose | 174590-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-α,β-D-ribo-oct-1-en-4-ulofuranose
• 英文别名: (3aR,6R,6aR)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 174590-91-1
• 化学式: C₂₇H₃₆O₅Si
• 分子量: 468.665
• InChiKey: VFSPMBINJRNNKR-WOOZGKCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-α,β-D-ribo-oct-1-en-4-ulofuranose 在 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-D-altro-oct-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific synthesis of (−)-5-epi-shikimic acid and (−)-shikimic acid

  摘要：

  2,3-O-异亚丙基-D-核糖与烯丙基氯化镁发生非对映选择性反应，生成 5∶1 的三醇混合物 4 和 5，然后转化为硝酮 8 和 9。分子内的硝酮环化反应生成异噁唑烷 10 和 11，乙酰化反应生成相应的乙酸盐 12 和 13，通过反复结晶分离。主要加合物 12 转化为 (-)-5- 表莽草酸 2。核糖酸内酯衍生物 20 与烯丙基氯化镁反应生成半缩醛 21。 化合物 21 与二乙酰胆碱还原生成二元醇 22，二元醇 22 经过脱硅反应生成三元醇 5。用二元醇 5 合成(-)-5-表莽草酸 2 的化学反应与合成(-)-莽草酸 1 的化学反应类似。

  DOI：

  10.1039/a700389g
• 作为产物：
  描述：

  氯丙烯镁 、 5-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到8-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-α,β-D-ribo-oct-1-en-4-ulofuranose
  参考文献：
  名称：

  对映体合成（-）-5- Epi- shi草酸和新路线到（-）-ki草酸

  摘要：

  （-）-Shikimic acid（1）和（-）-5- epi- shikimic acid（2）分别从D-核糖中对映体特异性和高非对映选择性地制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73536-2

文献信息

• Enantiospecific synthesis of (-)-5-epi-shikimic acid and a new route to (-)-shikimic acid
  作者：Shende Jiang、Boualem Mekki、Gurdial Singh、Richard H. Wightman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73536-2

  日期：1994.7

  (-)-Shikimic acid (1) and (-)-5-epi-shikimic acid (2) have each been prepared enantiospecifically and with high diastereoselectivity from D-ribose.

  （-）-Shikimic acid（1）和（-）-5- epi- shikimic acid（2）分别从D-核糖中对映体特异性和高非对映选择性地制备。
• Diastereoselective Reduction of Hemiacetals Derived from 2,3-<i>O</i>-Isopropylidene Derivatives of Carbohydrate Lactones
  作者：Shende Jiang、Gurdial Singh、Richard H. Wightman

  DOI：10.1246/cl.1996.67

  日期：1996.1

  corresponding hemiacetals which, by choice of hydride reagents, can be reduced stereoselectively to give products with a syn-(threo-) relationship between the new chiral centre and that at C-2 of the lactone.

  有机镁和/或有机锂试剂与 2,3-O-异亚丙基-D-赤藓内酯和 5-O-叔丁基二苯基甲硅烷基 1-2,3-O-异亚丙基-D-核糖内酯的反应得到了相应的半缩醛的良好产率，通过氢化物试剂的选择，可以立体选择性地还原以产生在新手性中心和内酯的 C-2 之间具有顺式（苏式）关系的产物。
• Enantiospecific synthesis of (−)-5-epi-shikimic acid and (−)-shikimic acid
  作者：Shende Jiang、Kevin J. McCullough、Boualem Mekki、Gurdial Singh、Richard H. Wightman

  DOI：10.1039/a700389g

  日期：——

  Diastereoselective reaction of 2,3-O-isopropylidene-D-ribose with allylmagnesium chloride gave a 5∶1 mixture of triols 4 and 5, which were then converted to nitrones 8 and 9. Intramolecular nitrone cycloaddition gave the isoxazolidines 10 and 11, which on acetylation gave the corresponding acetates 12 and 13 which were separated by repeated crystallisation. The major adduct 12 was converted to (-)-5-epi-shikimic acid 2. Reaction of the ribonolactone derivative 20 with allylmagnesium chloride gave the hemiacetal 21. Reduction of compound 21 with DIBAL afforded exclusively the diol 22, which was desilylated to give the triol 5. Similar chemistry to that employed for the synthesis of (-)-5-epi-shikimic acid 2 with the diol 5 resulted in the synthesis of (-)-shikimic acid 1.

  2,3-O-异亚丙基-D-核糖与烯丙基氯化镁发生非对映选择性反应，生成 5∶1 的三醇混合物 4 和 5，然后转化为硝酮 8 和 9。分子内的硝酮环化反应生成异噁唑烷 10 和 11，乙酰化反应生成相应的乙酸盐 12 和 13，通过反复结晶分离。主要加合物 12 转化为 (-)-5- 表莽草酸 2。核糖酸内酯衍生物 20 与烯丙基氯化镁反应生成半缩醛 21。 化合物 21 与二乙酰胆碱还原生成二元醇 22，二元醇 22 经过脱硅反应生成三元醇 5。用二元醇 5 合成(-)-5-表莽草酸 2 的化学反应与合成(-)-莽草酸 1 的化学反应类似。