8-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-α,β-D-ribo-oct-1-en-4-ulofuranose | 174590-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-α,β-D-ribo-oct-1-en-4-ulofuranose
• 英文别名: (3aR,6R,6aR)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 174590-91-1
• 化学式: C₂₇H₃₆O₅Si
• 分子量: 468.665
• InChiKey: VFSPMBINJRNNKR-WOOZGKCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-α,β-D-ribo-oct-1-en-4-ulofuranose 在 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-D-altro-oct-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific synthesis of (−)-5-epi-shikimic acid and (−)-shikimic acid

  摘要：

  2,3-O-异亚丙基-D-核糖与烯丙基氯化镁发生非对映选择性反应，生成 5∶1 的三醇混合物 4 和 5，然后转化为硝酮 8 和 9。分子内的硝酮环化反应生成异噁唑烷 10 和 11，乙酰化反应生成相应的乙酸盐 12 和 13，通过反复结晶分离。主要加合物 12 转化为 (-)-5- 表莽草酸 2。核糖酸内酯衍生物 20 与烯丙基氯化镁反应生成半缩醛 21。 化合物 21 与二乙酰胆碱还原生成二元醇 22，二元醇 22 经过脱硅反应生成三元醇 5。用二元醇 5 合成(-)-5-表莽草酸 2 的化学反应与合成(-)-莽草酸 1 的化学反应类似。

  DOI：

  10.1039/a700389g
• 作为产物：
  描述：

  氯丙烯镁 、 5-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到8-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2,3-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-α,β-D-ribo-oct-1-en-4-ulofuranose
  参考文献：
  名称：

  对映体合成（-）-5- Epi- shi草酸和新路线到（-）-ki草酸

  摘要：

  （-）-Shikimic acid（1）和（-）-5- epi- shikimic acid（2）分别从D-核糖中对映体特异性和高非对映选择性地制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73536-2

文献信息

• Diastereoselective Reduction of Hemiacetals Derived from 2,3-<i>O</i>-Isopropylidene Derivatives of Carbohydrate Lactones
  作者：Shende Jiang、Gurdial Singh、Richard H. Wightman

  DOI：10.1246/cl.1996.67

  日期：1996.1

  corresponding hemiacetals which, by choice of hydride reagents, can be reduced stereoselectively to give products with a syn-(threo-) relationship between the new chiral centre and that at C-2 of the lactone.

  有机镁和/或有机锂试剂与 2,3-O-异亚丙基-D-赤藓内酯和 5-O-叔丁基二苯基甲硅烷基 1-2,3-O-异亚丙基-D-核糖内酯的反应得到了相应的半缩醛的良好产率，通过氢化物试剂的选择，可以立体选择性地还原以产生在新手性中心和内酯的 C-2 之间具有顺式（苏式）关系的产物。