ethyl (2R)-2-[(3S)-1-ethyl-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl]-2-fluoro-3-oxo-3-phenylpropanoate | 1166838-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (2R)-2-[(3S)-1-ethyl-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl]-2-fluoro-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 1166838-33-0
• 化学式: C₁₇H₁₈FNO₅
• 分子量: 335.332
• InChiKey: XHBCVNCHEHTEDO-YVEFUNNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-乙基马来酰亚胺 、 2-氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯 在 (2S,6s)-2,6-二-叔丁基-2,3,5,6-四氢-1H-咪唑并[1,2-a]咪唑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到ethyl (2R)-2-[(3S)-1-ethyl-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl]-2-fluoro-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  带有氟原子的手性季碳中心的合成：氟碳亲核体的对映体和非对映体选择性胍催化加成反应

  摘要：

  完美的组合：标题反应可提供带有带有高ee和dr值的氟原子的季碳中心的加合物（参见方案）。通过DFT计算阐明了立体选择性的机理和起源。在DFT结果导致的过渡态中证明了胍催化的双功能模式。

  DOI：

  10.1002/anie.200900964

文献信息

• Mechanistic Insights into Bicyclic Guanidine-Catalyzed Reactions from Microscopic and Macroscopic Perspectives
  作者：Hansong Xue、Danfeng Jiang、Huan Jiang、Choon Wee Kee、Hajime Hirao、Takahiro Nishimura、Ming Wah Wong、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00709

  日期：2015.6.5

  Chiral bicyclic guanidine can act as an efficient chiral Bronsted base catalyst in enantioselective reactions, delivering good yields with high enantioselectivities. There is interest in understanding the detailed mechanisms of these guanidine-catalyzed reactions. Herein, we performed a detailed kinetic study of three different types of chiral bicyclic guanidine-catalyzed reactions, determining the bifunctionality of our guanidine catalyst. Although these three reactions share a similar catalytic cycle, their intrinsic kinetic behaviors are significantly different from each other because of the difference in the rate-determining step. The calculated theoretical rate expression for each reaction, as a result of the mechanism elucidated with density functional theory calculations, agrees well with the respective experimentally observed rate equation.