3',4'-dihydro-5'H-spiro[bicyclo[4.2.0]octane-7,2'-furan]-1(6),2,4-trien-5'-one | 1210050-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3',4'-dihydro-5'H-spiro[bicyclo[4.2.0]octane-7,2'-furan]-1(6),2,4-trien-5'-one
• 英文别名: Spiro[bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene-7,5'-oxolane]-2'-one
• CAS: 1210050-41-1
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: GULHYJSFWIHIQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯硼酸 在 sodium perborate tetrahydrate 、 copper(l) cyanide 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 3',4'-dihydro-5'H-spiro[bicyclo[4.2.0]octane-7,2'-furan]-1(6),2,4-trien-5'-one
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的应变增加环收缩允许合成环丁基硼酸酯。

  摘要：

  将现成的五元环转化为应变四元环的缩环方法数量有限。在这里，我们报告了五元环烯基硼酸酯络合物的光诱导自由基介导的环收缩成环丁烷。该过程包括将亲电子自由基添加到富电子烯基硼酸酯络合物中，从而产生 α-硼酸自由基。在单电子氧化时，发生环收缩的 1,2-金属酸酯重排，得到环丁基硼酸酯。可以使用一系列自由基前体和乙烯基硼酸酯，并且可以使用高水平的立体控制获得手性环丁烷。该过程扩展到苯并稠合环丁烯的制备，硼酸酯的多功能性通过转化为其他官能团来证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201915409

文献信息

• Effect of Alkyl Substituents on Photorelease from Butyrophenone Derivatives
  作者：Sivaramakrishnan Muthukrishnan、Jagadis Sankaranarayanan、Tamara C. S. Pace、Armands Konosonoks、Mariel E. DeMichiei、Michael J. Meese、Cornelia Bohne、Anna D. Gudmundsdottir

  DOI：10.1021/jo9021088

  日期：2010.3.5

  Photolysis of 1a yields 4a in organ-saturated methanol, whereas 1b is photostable. Laser flash photolysis of 1a in acetonitrile shows formation of biradical 2a (lambda(max) = 380 nm, tau = similar to 60 ns), which undergoes intersystem crossing to form Z-3a (lambda(max) = 380 nm, tau = 270 ns) and E-3a (lambda(max) = 380 nm, tau = 300 ms). Z-3a regenerates the starting material, whereas E-3b undergoes intramolecular lactonization to release the alcohol moiety and form 4a. Similar laser flash photolysis of 1b shows formation of biradical 2b (lambda(max) = 340 nm, tau = 1.9 mu s in acetonitrile), which is longer-lived than 2a is. However, 2b only undergoes intersystem crossing to form Z-3b (lambda(max) = 380 nm, tau = 4.3 mu s). Calculations demonstrate that intramolecular pseudo hydrogen bonding between the OH moiety and the radical centered on the isopropyl carbon in 2b and the bulkiness of the isopropyl group prevent the necessary rotation to form E-3b. In comparison, 2a does not form an intramolecular pseudo hydrogen bond between the methylene radical center and the OH group, and as a consequence, it undergoes intersystem crossing to form both E- and Z-3a.