(-)-sparteine | 90-39-1

• 物质功能分类: 原料药 - 循环系统用药 - 抗心律失常药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 英文名称: (-)-sparteine
• 英文别名: Spartein；6-Phosphogluconic acid tri(cyclohexylammonium) salt, Grade V；(2R,10S)-7,15-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadecane
• CAS: 90-39-1；446-95-7；492-06-8；492-08-0；4985-24-4；6838-37-5；6917-37-9；24915-04-6；88269-31-2
• 化学式: C₁₅H₂₆N₂
• 分子量: 234.385
• InChiKey: SLRCCWJSBJZJBV-ZMYVRHLSSA-N

物化性质

• 熔点：
  201℃
• 沸点：
  174°C/8mmHg(lit.)
• 密度：
  1.08
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙醇
• 最大波长(λmax)：
  202nm(CH3CN)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S36
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3140
• 海关编码：
  2933990090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)

制备方法与用途

生物活性的 (+)-Sparteine 是一种天然生物碱，作为神经节阻滞剂。在神经细胞中，它能竞争性地抑制烟碱型乙酰胆碱受体 (nACh receptor) 的活性。

靶点 AChR

体外研究 在电压无关的情况下，(+)-Sparteine（2 μM）可减少由尼古丁型乙酰胆碱受体激活引起的电流。而在5 μM和10 μM浓度下，(+)-Sparteine 能降低兴奋性突触后电流 (EPSC) 的幅度，并缩短 EPSC 的衰减时间常数。

用途 适用于含量测定、鉴定及药理实验等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-sparteine 在 sodium hydroxide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 盐酸 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 17-phenyl-16,17-dehydrosparteinium hydroxide
  参考文献：
  名称：

  Biosynthesis of the lupine alkaloids. II. Sparteine and lupanine

  摘要：

  与基于早期观察的预测相反，现在发现来自DL-[6-¹⁴C]赖氨酸和[6-¹⁴C]-Δ¹-哌啶醛的标记并不以相同效率进入吕植碱的三个C₅片段。其中一个C₅片段的标记水平明显高于另外两个C₅片段，而这两个C₅片段的标记水平相同。提出了一个新的生物合成模型，该模型与这些新发现以及所有其他有关前体物质的结构和立体化学证据的模式的相关性一致。

  DOI：

  10.1139/v88-280
• 作为产物：
  描述：

  (+)-lupanine perchlorate 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 盐酸 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (-)-sparteine
  参考文献：
  名称：

  Biosynthesis of the lupine alkaloids. II. Sparteine and lupanine

  摘要：

  与基于早期观察的预测相反，现在发现来自DL-[6-¹⁴C]赖氨酸和[6-¹⁴C]-Δ¹-哌啶醛的标记并不以相同效率进入吕植碱的三个C₅片段。其中一个C₅片段的标记水平明显高于另外两个C₅片段，而这两个C₅片段的标记水平相同。提出了一个新的生物合成模型，该模型与这些新发现以及所有其他有关前体物质的结构和立体化学证据的模式的相关性一致。

  DOI：

  10.1139/v88-280
• 作为试剂：
  描述：

  3-phenylpropyl N,N-diisopropylcarbamate 、 反式-1-丙烯基硼酸频哪醇酯 在 仲丁基锂 、 (-)-sparteine 、 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 22.0h， 以70%的产率得到(2E,4R)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaborolanyl)-6-phenylhex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  仲烯丙基硼酸酯的对映体特异性，区域选择性交叉偶联反应

  摘要：

  原件 syn：描述了手性，对映体富集的仲烯丙基硼酸酯的第一次对映选择性Suzuki-Miyaura交叉偶联（参见方案； DME =二甲氧基乙烷，Bpin =频哪醇硼酸酯，dba =二苄叉基丙酮）。机理研究表明，反应是通过γ-选择性重金属化然后还原消除进行的。该反应提供了第一个独立的确认，即硼酸酯的过渡金属化是通过syn途径进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201303683

文献信息

• Über die stereospezifische Hydroxylierung von (+)-Spartein (Pachycarpin) bei der Ratte
  作者：Thomas Ebner、Michel Eichelbaum、Peter Fischer、Claus O. Meese

  DOI：10.1002/ardp.19893220704

  日期：——

  Pachycarpin (4), der optische Antipode des Lupinenalkaloids (−)‐Spartein (1), wurde aus (−)‐Lupanin synthetisiert und sein Metabolismus in der Ratte untersucht. Als Urinhauptmetabolit konnte nach chromatographischer Reinigung stereochemisch einheitliches (+)‐(4S)‐Hydroxyspartein (7) durch Massenspektrometrie und Hochfeld‐NMR‐Spektroskopie identifiziert werden.

  Pachycarpine (4) 是羽扇豆生物碱 (-) - sparteine (1) 的光学对映体，由 (-) - 羽扇豆碱合成，并在大鼠中研究其代谢。色谱纯化后，立体化学均一的(+)-(4S)-羟基sparteine(7)可通过质谱和高场核磁共振光谱鉴定为主要的尿液代谢物。
• Method for synthesising an unsaturated macrocyclic ketone
  申请人：Symrise AG

  公开号：US11021426B2

  公开（公告）日：2021-06-01

  A method for producing unsaturated macrocyclic monoketones comprising the following steps: (a) preparing macrocyclic dienes with a ring size of at least 9 carbon atoms; (b) contacting the starting materials from step (a) with (b1) a palladium(II) salt and/or a palladium(II) complex; and (b2) an oxidant; and (b3) a solvent; and optionally (b4) a ligand; and optionally (b5) a co-catalyst; and optionally (b6) an acid.

  一种生产不饱和大环单酮的方法，包括以下步骤：(a) 制备环径至少为 9 个碳原子的大环二烯； (b) 将步骤(a)中的起始原料与(b1)钯(II)盐和/或钯(II)络合物；和(b2)氧化剂；和(b3)溶剂；和任选的(b4)配体；和任选的(b5)助催化剂；和任选的(b6)酸接触。
• Robins, David J.; Sheldrake, Gary N., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1987, # 8, p. 2101 - 2120
  作者：Robins, David J.、Sheldrake, Gary N.

  DOI：——

  日期：——
• New quinolizidine alkaloids from Lupinus argenteus and its hosted root parasite Castilleja sulphurea. Stereochemistry and conformation of some naturally occurring cyclic carbinolamides
  作者：Robert L. Arslanian、Guy H. Harris、Frank R. Stermitz

  DOI：10.1021/jo00291a019

  日期：1990.2
• Solid-State Structural Investigation of an Organolithium (−)-Sparteine Complex:η3-N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)-3-phenylallyllithium⋅(−)-Sparteine
  作者：Daniel J. Pippel、Gerald A. Weisenburger、Scott R. Wilson、Peter Beak

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981002)37:18<2522::aid-anie2522>3.0.co;2-t

  日期：1998.10.2

  A η3 monomeric alkyllithium⋅(-)-sparteine complex has been isolated and characterized in the solid state (see picture). Determination of the absolute configuration of this key intermediate in asymmetric metalation/substitution sequences of N-tert-butoxycarbonyl-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine allows definitive assignment of the stereochemical course of its electrophile-dependent substitution reactions.

表征谱图