染料木碱 | 446-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 中文名称: 染料木碱
• 英文名称: α-isosparteine
• 英文别名: α-isospartein；alpha-ISOSPARTEINE；(1S,2R,9S,10R)-7,15-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadecane
• CAS: 446-95-7
• 化学式: C₁₅H₂₆N₂
• mdl: MFCD00135841
• 分子量: 234.385
• InChiKey: SLRCCWJSBJZJBV-BYNSBNAKSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110°
• 比旋光度：
  D22 -51.6° (c = 0.7 in abs. ethanol)
• 沸点：
  70-85 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  染料木碱 在 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到α-isosparteine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Sparteine N1-oxide 和 α-Isosparteine N-oxide 的 NMR 谱

  摘要：

  制备了 Sparteine N1-氧化物和 α-isosparteine N-氧化物，并首次通过 1H-和 13C-NMR 光谱使用二维技术确定了它们的结构。还计算了氮氧化物效应。

  DOI：

  10.3390/molecules13010003
• 作为产物：
  描述：

  鹰爪豆碱 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 染料木碱
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of racemic .alpha.-methylbenzyl methacrylate: asymmetric selective polymerization catalyzed by Grignard reagent-(-)-sparteine derivative complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00381a019
• 作为试剂：
  描述：

  3-乙酰氧基环己烯 、 丙二酸二甲酯 在 PF6 、 sodium hydride 、 染料木碱 作用下， 生成 dimethyl 2-(cyclohex-2-en-1-yl)propanedioate 、 (S)-dimethyl 2-(cyclohex-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  (−)-α-Isosparteine as a chiral ligand in asymmetric allylic alkylation

  摘要：

  The cationic complex [Pd(pi-Allyl)(Isosparteine)](+) PF6- was found to be a suitable catalyst for asymmetric alkylation of allylic acetates. Asymmetric allylic alkylation with NaCH(CO(2)Me)(2) was carried out in the presence of a 5 mol % of the catalyst to give chiral alkylation products with high enantiomeric excesses.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)80176-2

文献信息

• Structural Features and Reactivity of (Sparteine)PdCl₂: A Model for Selectivity in the Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols
  作者：Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja804955e

  日期：2008.11.26

  The chiral ligand (-)-sparteine and PdCl(2) catalyze the enantioselective oxidation of secondary alcohols to ketones and thus effect a kinetic resolution. The structural features of sparteine that led to the selectivity observed in the reaction were not clear. Substitution experiments with pyridine derivatives and structural studies of the complexes generated were carried out on (sparteine)PdCl(2)

  手性配体 (-)-sparteine 和 PdCl(2) 催化二级醇对映选择性氧化为酮，从而影响动力学分辨率。导致反应中观察到的选择性的 sparteine 的结构特征尚不清楚。在 (sparteine)PdCl(2) 上进行了吡啶衍生物的替换实验和生成的复合物的结构研究，并表明 (-)-sparteine 的 C(1) 对称性对于金属中心的替换位置至关重要。钯醇盐是由仲醇合成的，仲醇是动力学分辨率的相关空间模型。醇盐的固态结构也证实了吡啶衍生物取代研究的结果。enantioinduction 模型开发与 C(1) 对称性和 Cl(-) 作为主要特征。对 (-)-sparteine、(-)-alpha-iso- 和 (+)-beta-isosparteine 的非对映异构体的进一步研究表明，这些 C(2)-对称对应物在该立体消融反应中是劣质配体[Mohr、JT、Ebner、DC 和 Stoltz，BM
• Variety of polymorphic forms contrasted with uniform crystal packing in sparteine ML2 complexes: Crystal structure, spectroscopic and magnetic properties of (−)-α-isosparteine and (−)-sparteine complexes with CuBr2
  作者：Beata Jasiewicz、Beata Warżajtis、Urszula Rychlewska、Tomasz Toliński

  DOI：10.1016/j.molstruc.2009.01.013

  日期：2009.3

  paper reports the synthesis, thermogravimetric and magnetic measurements for (−)-α-isosparteine CuBr2 complex (1) and the existence of the fourth polymorph (2) of (−)-sparteine CuBr2 complex. The two CuBr2 complexes have been structurally characterized by X-ray crystallography. A diverse supramolecular aggregation of (−)-sparteine CuBr2 complex has been contrasted with strong tendency for isostructuralism

  摘要 本文报道了 (-)-α-异天冬氨酸 CuBr2 配合物 (1) 的合成、热重和磁性测量以及 (-)-sparteine CuBr2 配合物的第四个多晶型物 (2) 的存在。这两种 CuBr2 配合物已通过 X 射线晶体学进行结构表征。(-)-sparteine CuBr2 复合物的多种超分子聚集与在一系列具有 sparteine (3) 和 α-isosparteine (4) 的 ML2 复合物（M = 金属，L = 卤素或假卤素）中观察到的强烈同构性趋势形成对比）。在容易形成同构系列的一组化合物中多晶现象的发生率是非常不寻常的。此外，报告的 2 的晶体结构构成了第一个例子，表明可以将 sparteine 异构体的金属配合物组织成类似的堆积结构，
• Robotic Lepidoptery: Structural Characterization of (mostly) Unexpected Palladium Complexes Obtained from High-Throughput Catalyst Screening
  作者：John E. Bercaw、Michael W. Day、Suzanne R. Golisz、Nilay Hazari、Lawrence M. Henling、Jay A. Labinger、Susan J. Schofer、Scott Virgil

  DOI：10.1021/om900240a

  日期：2009.9.14

  structures (L-L = bipyridine, tmeda; R = CH3, CF3), many gave unusual oligometallic complexes resulting from reactions such as C−H activation (L-L = sparteine), P−C bond cleavage (L-L = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, and C−C bond formation between solvent (acetone) and ligand (L-L = 1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene). These findings illustrate potential pitfalls of screening procedures

  在高通量研究中，将双齿配体与Pd（II）羧酸酯进行最佳组合以生成氧化催化剂，我们获得了许多结晶产物并对其进行了结晶学表征。虽然某些组合提供了预期的（LL）Pd（OC（O）R）2结构（LL =联吡啶，tmeda; R = CH 3，CF 3），但许多组合却因反应（例如CH活化）而产生了不寻常的低金属络合物（ LL =斯巴地丁），P-C键断裂（LL = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷，溶剂（丙酮）与配体之间形成C-C键（LL = 1,4-双（2,6-二异丙基苯基） ）-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯）。这些发现说明了在假定均匀，原位的基础上筛选程序的潜在陷阱 催化剂自组装。
• Total Synthesis of (±)-α-Isosparteine, (±)-β-Isosparteine, and (±)-Sparteine from a Common Tetraoxobispidine Intermediate
  作者：Neil R. Norcross、John P. Melbardis、Margarita Ferris Solera、Mark A. Sephton、Colin Kilner、Lev N. Zakharov、Peter C. Astles、Stuart L. Warriner、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1021/jo8013512

  日期：2008.10.17

  Bisimide 16 was generated from malonate via acid promoted cyclization of the Knoevenagel condensation adduct 1,1,3,3-propanetetracarboxamide. (+/-)-alpha-Isosparteine (dl-2) was elaborated from 16 in 28% overall yield by a two-directional synthetic sequence composed of four reactions: double addition of allylmagnesium bromide, ring-closing olefin metathesis (RCM), hydrogenation, and borane mediated reduction

  从一种常见的四氧代双吡啶前体3,7-二烯丙基-2,4,6,8-四氧代-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷（16）以立体控制的方式分别制备了三种标题生物碱。通过酸促进Knoevenagel缩合加合物1,1,3,3-丙烷四羧酰胺的丙二酸酯生成双酰亚胺16。（+/-）-α-Isosparteine（dl-2）通过双向合成顺序从16精制，总产率为28％，该合成顺序由以下四个反应组成：烯丙基溴化镁的两次加成，闭环烯烃复分解（RCM），氢化和硼烷介导的还原。（+/-）-β-Isosparteine（dl-3）通过核心合成子的烯丙基化和还原操作的战略逆转以相似的路线作为目标。因此，通过从硼氢化钠介导的还原反应开始的反应顺序，以五个步骤将16推进到dl-3，使总收率提高到12％，然后对所得的双血嘧啶进行双Sakurai型烯丙基化。dl-3的合成通过RCM进行，然后进行整体还原（H2，Pd / C； Li
• Land Reform, Poverty Reduction, and Growth: Evidence from India
  作者：T. Besley、R. Burgess

  DOI：10.1162/003355300554809

  日期：2000.5.1

  In recent times there has been a renewed interest in relationships between redistribution, growth, and welfare. Land reforms in developing countries are often aimed at improving the poor's access to land, although their effectiveness has often been hindered by political constraints on implementation. In this paper we use panel data on the sixteen main Indian states from 1958 to 1992 to consider whether the large volume of legislated land reforms have had an appreciable impact on growth and poverty. We argue that such land reforms have been associated with poverty reduction.

  近年来，人们对再分配、增长和福利之间关系的兴趣再度上升。发展中国家的土地改革通常旨在改善贫困人口对土地的获取，尽管其有效性常常受到实施过程中政治限制的阻碍。在本文中，我们使用1958年至1992年间印度十六个主要邦的面板数据，来探讨法律规定的土地改革是否对经济增长和贫困产生了显著影响。我们认为，这类土地改革与减贫之间存在关联。