(E)-(2R,3S,4S,5R,6S,7R,10S)-2,7-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-11-oxo-5-[(triethylsilyl)oxy]dodec-8-enoic acid allyl ester | 857847-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(2R,3S,4S,5R,6S,7R,10S)-2,7-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-11-oxo-5-[(triethylsilyl)oxy]dodec-8-enoic acid allyl ester
• 英文别名: prop-2-enyl (E,2R,3S,4S,5R,6S,7R,10S)-2,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-11-oxo-5-triethylsilyloxydodec-8-enoate
• CAS: 857847-18-8
• 化学式: C₃₈H₇₆O₇Si₃
• 分子量: 729.274
• InChiKey: KOJXPLKWYDVYHE-GZSLTMFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.35
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2R,3S,4S,5R,6S,7R,10S)-2,7-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-11-oxo-5-[(triethylsilyl)oxy]dodec-8-enoic acid allyl ester 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 2,6-二甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (E)-(3S,4S,5S,6R,7S,8R,11S,14S,15R,16R,17S)-3,8,14-tris{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4-methoxy-5,7,9,11,15,17-hexamethyl-6,16-bis[(triethylsilyl)oxy]oxacyclooctadec-9-ene-2,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C1-C17 Macrolactone of Tedanolide

  摘要：

  插烯向山羟醛反应是构建复杂聚酮化合物结构的有用方法。它已成功用于合成高细胞毒性海洋天然产物泰那内酯的 C1-C17 大环内酯。这些研究为泰那内酯的全合成提供了一种实用的方法；它是通过使用适当的 C13-C23 片段来实现的，该片段是通过关键的羟醛反应引入的，以连接两个半球。

  DOI：

  10.1055/s-2005-865302
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(((1Z,3Z)-1-methoxypenta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 AD-mix-α 、 四丙基高钌酸铵 、 Proton Sponge 、 甲基磺酰胺 、 4 A molecular sieve 、 三(五氟苯基)硼烷 、 双(二丁基氯基锡(四))氧化物 、 N-甲基吗啉氧化物 、 异丙醇 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 258.0h， 生成 (E)-(2R,3S,4S,5R,6S,7R,10S)-2,7-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-11-oxo-5-[(triethylsilyl)oxy]dodec-8-enoic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C1-C17 Macrolactone of Tedanolide

  摘要：

  插烯向山羟醛反应是构建复杂聚酮化合物结构的有用方法。它已成功用于合成高细胞毒性海洋天然产物泰那内酯的 C1-C17 大环内酯。这些研究为泰那内酯的全合成提供了一种实用的方法；它是通过使用适当的 C13-C23 片段来实现的，该片段是通过关键的羟醛反应引入的，以连接两个半球。

  DOI：

  10.1055/s-2005-865302

文献信息

• The Total Synthesis of (+)-Tedanolide—A Macrocyclic Polyketide from Marine SpongeTedania ignis
  作者：Gunnar Ehrlich、Jorma Hassfeld、Ulrike Eggert、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.200701529

  日期：2008.2.27

  Tedanolide, which was isolated by Schmitz in 1984 from the marine sponge Tedania ignis, is a highly cytotoxic macrolide leading to strong growth inhibition of P338 tumor cells in bioassays. A unique structural feature of the known tedanolides is the primary hydroxyl group incorporated in the macrolactone. This unusual motif for macrolactones originated from PKS biosynthesis might arise through lactonizations

  舒达尼在1984年从海棉Tedania ignis分离出的泰达内酯是一种具有高度细胞毒性的大环内酯，在生物测定中可强烈抑制P338肿瘤细胞的生长。已知的四氢大麻酚的独特结构特征是大环内酯中引入的伯羟基。源于PKS生物合成的大内酯的这种不寻常的基序可能是通过内酯化而不是通过硫酯酶反应衍生的内酯化而产生的。在该合成过程中，获得了支持该假说并反映了PKS诱导的大内酯化的内在偏好的第一批实验数据。讨论了形成14元大环化反应的固有偏好以及合成中的关键步骤。
• The Total Synthesis of (+)-Tedanolide
  作者：Gunnar Ehrlich、Jorma Hassfeld、Ulrike Eggert、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/ja0659572

  日期：2006.11.1

  The first total synthesis of the (+)-tedanolide is described. Pivotal steps are the Felkin-selective aldol coupling between C12 and C13 and an efficient Mitsunobu macrolactonization. Selective protecting group transformations and subsequent oxidations generate the macrocyclic triketone. In the endgame of the synthesis, four TBS groups are removed in one reaction and a chemo- and stereoselective final step epoxidation generates (+)-tedanolide.