6-三甲基甲硅烷基己-5-炔酸 | 101224-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 6-三甲基甲硅烷基己-5-炔酸
• 英文名称: 6-(trimethylsilyl)hex-5-ynoic acid
• 英文别名: 5-Hexynoic acid, 6-(trimethylsilyl)-；6-trimethylsilylhex-5-ynoic acid
• CAS: 101224-43-5
• 化学式: C₉H₁₆O₂Si
• 分子量: 184.31
• InChiKey: TWGUMGCDHHROIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-三甲基甲硅烷基己-5-炔酸 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 2-thienyl(cyano)copper lithium 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 叔丁基锂 、 氟化氢吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 methyl 7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(E,3R,5S)-3-hydroxy-5-methylnon-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]-6-oxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the key component for preparation of 6-ketoprostaglandins by a two-component coupling process: synthesis of 6-keto-prostaglandin E₁, ornoprostil and Δ²-trans-6-ketoprostaglandin E₁

  摘要：

  Starting with commercially available (3S,4R)-3-(methoxymethyloxy)-2-methylidene-4- siloxycyclopentanone-2, useful 6-keto-prostaglandin intermediates 1 have been prepared in good yields by a sequence of reactions which includes treatment with NaBr in the presence of BF3 . OEt(2), Pd-catalysed coupling of the resulting 2-bromomethyl-4-siloxycyclopent-2-enone 3 with the alkenylborane 4 or 9 and conversion of the alkenyl moiety into an epoxy and then into a keto group. The synthesis of 6-keto-PGE(1), ornoprostil and Delta(2)-trans-6-keto-PGE(1) by using 1 is also described.

  DOI：

  10.1039/p19960000715
• 作为产物：
  描述：

  6-三甲基硅烷基-己-5-炔-1-醇 在 重铬酸吡啶 、 silica gel 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.5h， 以56%的产率得到6-三甲基甲硅烷基己-5-炔酸
  参考文献：
  名称：

  Echinopines A和B的全合成：利用生物启发的后期分子内环丙烷化

  摘要：

  基于涉及两个过渡金属介导的烯-炔环异构化的策略，已经完成了埃奇诺平A和B的全合成。修饰的Pd催化的烯炔环异构化/分子内Diels-Alder级联反应使三环酮15的合成更加简化，Ru催化的烯炔环异构化/环丙烷化反应类似于后期[5/7]→[3/5 / [5/7]中提出的生物合成途径中的成环序列。

  DOI：

  10.1021/ol202053m

文献信息

• Synthesis of Ynolates via Double Deprotonation of Nonbrominated Esters
  作者：Jun Sun、Toshiya Yoshiiwa、Takayuki Iwata、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02069

  日期：2019.9.6

  Herein, we report a double deprotonation method used for the preparation of ynolates starting from nonbrominated 2,6-di-tert-butylphenyl esters. The current method is superior to the previously described double lithium/halogen exchange approach because easily accessible starting materials are used. This method will be especially useful for preparation of ynolates bearing functional groups in organic

  在本文中，我们报道了一种双脱质子化方法，该方法用于从非溴代2,6-二叔丁基苯基酯开始制备ynolates。当前的方法优于先前描述的双重锂/卤素交换方法，因为使用了容易获得的原料。该方法对于制备有机合成中带有官能团的缩合物特别有用。
• Silylium-Catalyzed Carbon-Carbon Coupling of Alkynylsilanes with (2-Bromo-1-methoxyethyl)arenes: Alternative Approaches
  作者：Belén Rubial、Alfredo Ballesteros、José M. González

  DOI：10.1002/ejoc.201800777

  日期：2018.12.6

  The catalytic coupling of the title compounds affords β‐halo‐substituted alkynes. The cationic nature of the C–C bond‐forming event is established and the actual competence of silylium species to catalyze this transformation is proved.

  标题化合物的催化偶合提供了β-卤代取代的炔烃。建立了C–C键形成事件的阳离子性质，并证明了甲硅烷基物种催化这种转变的实际能力。
• Non-<i>C</i>₂-Symmetric Chiral-at-Ruthenium Catalyst for Highly Efficient Enantioselective Intramolecular C(sp³)–H Amidation
  作者：Zijun Zhou、Shuming Chen、Yubiao Hong、Erik Winterling、Yuqi Tan、Marcel Hemming、Klaus Harms、K. N. Houk、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.9b09301

  日期：2019.12.4

  A new class of chiral ruthenium catalysts is introduced in which ruthenium is cyclometalated by two 7-methyl-1,7-phenanthrolinium heterocycles, resulting in chelating pyridylidene remote N-heterocyclic carbene ligands (rNHCs). The overall chirality results from a stereogenic metal center featuring either a Λ or Δ absolute configuration. This work features the importance of the relative metal-centered

  介绍了一类新的手性钌催化剂，其中钌被两个 7-甲基-1,7-菲咯啉杂环环金属化，导致螯合吡啶亚远程 N-杂环卡宾配体 (rNHC)。整体手性来自具有 Λ 或 Δ 绝对构型的立体金属中心。这项工作的特点是相对以金属为中心的立体化学的重要性。只有非 C2 对称手性钌配合物对 1,4,2-二恶唑-5-酮的分子内 C(sp3)-H 酰胺化显示出前所未有的催化活性，可提供高达 99 的手性 γ-内酰胺： 1 er 和催化剂负载量低至 0.005 mol %（高达 11 200 TON），而 C2 对称非对映异构体有利于不希望的 Curtius 型重排。
• The allenic Alder-ene reaction: constitutional group selectivity and its application to the synthesis of ovalicin
  作者：Kay M. Brummond、Jamie M. McCabe

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.115

  日期：2006.11

  scope of the novel allenic Alder-ene reaction using Rh(I) and Ir(I) catalysts has been extended to differentially substituted 1,1,3-trisubstituted allenes. This allenyl substitution pattern can give three possible cross-conjugated triene products. The selectivity of this transformation can be controlled by varying reaction temperature, solvent, and catalyst. Progress toward the synthesis of ovalicin

  使用Rh（I）和Ir（I）催化剂的新型烯丙基Alder-ene反应的范围已扩展至差异取代的1,1,3-三取代的烯丙基。该烯基取代图案可以给出三种可能的交叉共轭三烯产物。可以通过改变反应温度，溶剂和催化剂来控制这种转化的选择性。描述了使用该三烯形成方案向卵磷脂合成的进展。
• One-Pot Ketone Synthesis with Alkylzinc Halides Prepared from Alkyl Halides via a Single Electron Transfer (SET) Process: New Extension of Fukuyama Ketone Synthesis
  作者：Jung Hwa Lee、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jacs.6b03897

  日期：2016.6.8

  (1) direct insertion of zinc dust to 1°- and 2°-alkyl halides in the presence of LiI in DMI and (2) early transition-metal assisted activation of alkyl halides via a single electron transfer (SET) process. CrCl2 has been found as an unprecedented, inevitable mediator for preparation of alkylzinc halides from alkyl halides, where CrCl2 likely functions to trap R·, generated via a SET process, and transfer

  在硫酯和 Pd 催化剂的存在下，通过将卤代烷原位活化为卤代烷基锌，已经开发出一锅酮合成。新方法为我们提供了一个可靠的选择，用于复杂分子会聚合成的后期偶联，使用接近 1:1 的偶联伙伴摩尔比。首先，已经开发了两种简便的正交方法来制备烷基卤化锌：（1）在 DMI 中存在 LiI 的情况下，将锌粉直接插入 1°- 和 2°-烷基卤化物中；（2）早期过渡金属辅助通过单电子转移（SET）过程活化卤代烷。已发现 CrCl2 是一种前所未有的、不可避免的介质，用于从烷基卤化物制备烷基卤化锌，其中 CrCl2 可能用于捕获通过 SET 过程生成的 R·，并将其转移到 Zn(II) 上形成 RZnX。除了常用的 CoPc 外，通过研究还发现了一种新的自由基引发剂 NbCpCl4。其次，利用两种正交方法，开发出三套偶联条件完成一锅酮合成，条件A（Pd2dba3、PR3、Zn、LiI、TESCl、DMI）、条件B（A+CrCl2）和条件