(Z)-2'-(cyanomethylene)-2'-deoxyuridine | 163011-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: (Z)-2'-(cyanomethylene)-2'-deoxyuridine
• 英文别名: (2Z)-2-[(2R,4S,5R)-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-3-ylidene]acetonitrile
• CAS: 163011-97-0
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃O₅
• 分子量: 265.225
• InChiKey: NGRWOUKISFLQNY-CNKNBPNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2'-(cyanomethylene)-2'-deoxyuridine 在 咪唑 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-[(2R,3R,4R,5R)-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-3-phenylsulfanyl-5-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxolan-3-yl]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。151.通过将硫酚加到氰基亚甲基部分上，然后进行氧化合消除反应，将（Z）-2'-（氰基亚甲基）-2'-脱氧尿苷转化为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（6）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCN仅得到（Z）-2′-氰基亚甲基衍生物7。从（Z）异构体通过（α）面选择性地和立体选择性氧化合消除苯硫酚向（Z）异构体的2'-氰基亚甲基部分中添加（E）异构体生成的加合物。发现苯硫醇酯加到氰基亚甲基部分上的非对映选择性受2-部分羰基在碱部分的参与和糖保护基的空间位阻的影响。尽管众所周知在6的2'位发生亲核加成反应是选择性地从α面发生的，用LiSPh在THF中处理7意外地得到几乎相等比例的α-和β-苯硫基衍生物8和9的混合物。此外，在用CHS（2）Cl（2）中的PhSAlMe（2）或在THF中存在Mg（ClO（4））（2）的情况下用LiSPh处理7时，观察到异常的β面部选择性添加。另一方面，当用LiSPh处理（Z）-2′-（氰基亚甲

  DOI：

  10.1021/jo960577s
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1,3-二基)-2'-氧代尿苷 在 氟化铵 、 苯硫酚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (Z)-2'-(cyanomethylene)-2'-deoxyuridine
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。151.通过将硫酚加到氰基亚甲基部分上，然后进行氧化合消除反应，将（Z）-2'-（氰基亚甲基）-2'-脱氧尿苷转化为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（6）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCN仅得到（Z）-2′-氰基亚甲基衍生物7。从（Z）异构体通过（α）面选择性地和立体选择性氧化合消除苯硫酚向（Z）异构体的2'-氰基亚甲基部分中添加（E）异构体生成的加合物。发现苯硫醇酯加到氰基亚甲基部分上的非对映选择性受2-部分羰基在碱部分的参与和糖保护基的空间位阻的影响。尽管众所周知在6的2'位发生亲核加成反应是选择性地从α面发生的，用LiSPh在THF中处理7意外地得到几乎相等比例的α-和β-苯硫基衍生物8和9的混合物。此外，在用CHS（2）Cl（2）中的PhSAlMe（2）或在THF中存在Mg（ClO（4））（2）的情况下用LiSPh处理7时，观察到异常的β面部选择性添加。另一方面，当用LiSPh处理（Z）-2′-（氰基亚甲

  DOI：

  10.1021/jo960577s

文献信息

• Auguste, Sandra P.; Young, Douglas W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 395 - 404
  作者：Auguste, Sandra P.、Young, Douglas W.

  DOI：——

  日期：——
• Nucleosides and Nucleotides. 151. Conversion of (<i>Z</i>)-2‘-(Cyanomethylene)-2‘-deoxyuridines into Their (<i>E</i>)-Isomers <i>via</i> Addition of Thiophenol to the Cyanomethylene Moiety Followed by Oxidative <i>Syn</i>-elimination Reactions¹
  作者：Abdalla E. A. Hassan、Naozumi Nishizono、Noriaki Minakawa、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/jo960577s

  日期：1996.1.1

  Wittig reaction of 1-[3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-beta-D-erythro-pentofuranos-2-ulosyl]uracil (6) with Ph(3)P=CHCN afforded (Z)-2'-cyanomethylene derivative 7 exclusively. The (E)-isomer was accessed from its (Z)-isomer through a sequence of addition of thiophenol to the 2'-cyanomethylene moiety of the (Z)-isomer from the alpha-face, selectively, and stereoselective oxidative syn-elimination

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（6）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCN仅得到（Z）-2′-氰基亚甲基衍生物7。从（Z）异构体通过（α）面选择性地和立体选择性氧化合消除苯硫酚向（Z）异构体的2'-氰基亚甲基部分中添加（E）异构体生成的加合物。发现苯硫醇酯加到氰基亚甲基部分上的非对映选择性受2-部分羰基在碱部分的参与和糖保护基的空间位阻的影响。尽管众所周知在6的2'位发生亲核加成反应是选择性地从α面发生的，用LiSPh在THF中处理7意外地得到几乎相等比例的α-和β-苯硫基衍生物8和9的混合物。此外，在用CHS（2）Cl（2）中的PhSAlMe（2）或在THF中存在Mg（ClO（4））（2）的情况下用LiSPh处理7时，观察到异常的β面部选择性添加。另一方面，当用LiSPh处理（Z）-2′-（氰基亚甲